有机化学学习笔记：第十三章羧酸.pptVIP

第十三章羧酸羧酸的酸性亲核加成-消除反应脱羧反应?-位卤代反应

13.1命名与结构命名(同醛的命名)

结构OH的氧原子的p轨道上的孤对电子与C=O的?键共轭，形成?34大?键，使C=O中C原子正电性下降，使-OH氧原子的负电性下降；COOH中的C=O的亲核加成活性低得多，COOH中的-OH的亲核性低得多；O-的负电荷可以向羧基上分散，所以-COOH中-OH的酸性强得多。

3．羧酸的酸性

沸点溶解度C1~C4的脂肪酸溶于水，C5~C10的脂肪酸部分溶于水，C11以上的脂肪酸不溶于水；芳香族羧酸微溶于水。13.2物理性质

13.3化学性质I

——亲核加成-消除反应与含碳亲核试剂的加成-消除反应

1?、2?醇的酯化反应——酰氧断键酯化反应BA2．与含氧亲核试剂的加成-消除反应

醇构型保持3?醇的酯化反应——烷氧断键醇外消旋化

脱水生成酸酐：01RCOO-作为亲核试剂与酰卤的反应生成混合酸酐02RCOO-作为亲核试剂与卤代烃反应生成酯03B.生成酸酐、酯的反应

与含氮亲核试剂的加成-消除反应——生成酰胺

4．生成酰卤的反应

13.4化学性质II——脱羧反应1．一元羧酸的脱羧反应CH3COONa+NaOH?CH4?+Na2CO3

n=0，1HOOC(CH2)nCOOH的脱羧反应当-COOH的?-位或?-位是吸电子基团时，对脱羧反应有利。12机理：

n=2，3如何将环己酮转化为环戊酮？n=4，5

01A.Hunsdiecker反应02RCOOH?RX自由基机理：3．羧酸的脱羧卤代反应

B.Cristol反应C.Kochi反应

13.5化学性质III

——还原及烃基的卤代反应1．还原反应A.LiAlH4B.B2H6

2．烃基的卤代反应机理：