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炼油与化工
4REFININGANDCHEMICALINDUSTRY第27卷
丁二烯直接氰化法生产己二腈工艺技术进展
吕洁
(辽阳石化公司研究院,辽宁辽阳111003)
摘要:概述了烯腈电解二聚法、丁二烯法、己内酰胺降解水解法和己二酸(ADA)催化氨化法4大类己二腈生产工艺的优缺点。着重论述了丁二烯直接氰化法的反应原理、原料现状和技术进展,指出了己二腈国产化的重要性和紧迫性。
关键词:丁二烯;己二腈;氢氰酸;直接氰化法
中图分类号:TQ226.61文献标识码:B文章编号:1671-4962(2016)05-0004-03
Technicalprogressinproductionof
adiponitrileusingbutadienedirectcyanidationprocess
LvJie
(ResearchInstituteofPetroChinaLiaoyangPetrochemicalCompany,Liaoyang111003,China)
Abstract:Thispaperoutlinedtheadvantagesanddisadvantagesofthecurrentfourcategoriesofadiponitrileproductionprocesses:acrylonitriledimerizationelectrolysismethod,butadienemethod,hydrolysisdegradationofcaprolactamandadipicacid(ADA)catalyticammoniation.Thereactionprinciple,technologicalprogressandrawmaterialstatusofthedirectcyanideprocessofbutadieneareemphaticallydiscussed.Italsopointedouttheimportanceandurgencyofthelocalizationofadiponitrile.
Keywords:Butadiene;adiponitrile;hydrocyanicacid;directcyanidation
20世纪70年代初,杜邦公司开发了不用氯气的丁二烯直接氰化法生产己二腈工艺,与60年代开发的氯化法相比,原料成本1t降低15%,节能45%。该工艺由于大幅度降低主要原料丁二烯及电力消耗量,从而在产品成本上与丙烯腈电解二聚法相比更具竞争优势,是目前世界上较为理想的己二腈生产技术[1,2]。
1原料产能及分布
1.1丁二烯资源产能及分布
随着乙烯工业的不断发展,世界丁二烯的生产能力不断增加。目前美国约占世界丁二烯总生产能力的25%,是全球丁二烯产量最大的国家;中国的丁二烯生产能力排在美国之后居世界第2;产能超过600kt/a的国家和地区有日本、德国、韩国、和俄罗斯等。
我国丁二烯的生产经历了酒精接触分解、丁烯或丁烷氧化脱氢和蒸汽裂解制乙烯联产碳四抽提分离3个发展阶段。目前我国正在运行的丁二烯生产装置,绝大多数都是随着乙烯工业的发展而逐步配套建设起来的。
近几年我国丁二烯的生产能力有了长足的发展,众多新装置纷纷开工。截至2014年底,国内丁二烯产能近3655kt/a,2016年我国丁二烯的市场需求量将达到3500kt/a左右,国内丁二烯的产能约为4000kt/a左右,按照85%的开工率考虑市场缺口仍将保持在100kt/a左右,中国主要生产企业及产能统计见表1。
1.2氢氰酸产能
对于大规模己二腈生产,购买丙烯腈装置的副产氢氰酸可行性不大,因为氢氰酸是剧毒化学品,在常温常压下极易扩散,这种性质使它不能长途运输,只能近距离管输,2014年全国的丙烯腈装置副产氢氰酸不足110kt,分散在全国各地,而且已经在用于生产各种高附加值的精细化工产品。丙烯腈副产的氢氰酸市场价格在3000~7000元/t之间。
安氏法生产氢氰酸价格肯定高于丙烯腈装置副产氢氰酸,安氏法成本高低的主要因素在于天然气资源,现在国内的安氏法氢氰酸生产技术应该具备配套己二腈项目的条件。
万方数据
2016年第5期
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