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无机化学的今天和明天.ppt

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新发现一类电荷转移型配合物在一定的条件下呈现出超导性:1在改性dmit衍生物为配体的配合物中,碘氧化产生的电中性配合物[Ni(C5S9)2]的室温电导率较之dmit配合物有一定程度的提高。这种非线性关系具有非常重要的意义。2新发现在新型多硫1,3-二硫杂戊烯衍生物的阴离子[Ni(L)2]n-配合物中,阳离子的大小和形状会影响阴离子部分所带的电荷n。IR光谱研究发现阴离子所带电荷n等于0、1、2时,配合物的νC=C振动频率与n呈近似直线关系,而n为分数时对应的νC=C值偏离这条直线。呈现非线性关系。实验发现这种非整数化合价配合物表现出良好的导电性。在此领域的本课题组的一系列工作发现了两个十分重要的结果:3金属原子簇化合物化学1946年发现了Mo6和Ta6的簇状结构,1963年发现ReCl123-含有三角形的Re3簇结构,Re-Re之间存在多重键。Mo6Cl64+Ta6Cl122+Re3Cl123-○金属原子簇化合物大都具有优良的催化性能;○有的还具有特殊的电学和磁学性质;如PbMo6S8在强磁场中是良好的超导体;○某些含硫有机配体的簇合物有特殊的生物活性,是研究铁硫蛋白和固氮酶的模型物;○金属原子簇化合物中的化学键又有其特殊性;研究表明金属不仅可以同配位体而且也能同金属原子成键。研究金属原子簇化合物有重大的理论意义和实际意义。4生物无机化学金属离子在生命过程中扮演着重要的角色:如,在血红素、维生素B12、辅酶、细胞色素C、几十种之多的金属酶和蓝铜蛋白质等中的Fe、Co、Cu等许多过渡金属离子在各种生命过程中起着关键性的作用。生物无机化学是最近十几年才发展起来的一门无机化学与生物化学之间的边缘学科,是近来自然科学中十分活跃的领域,其研究范围很广,包括:?应用无机化学的理论原理和实验方法研究生物体中无机金属离子的行为,阐明金属离子和生物大分子形成的配合物的结构与生物功能的关系;?研究如何应用这些原理和规律为人类利益服务。下面示出其中三种:04本课题组模拟合成了多种不同氧化态的氧桥联的双核铁配合物;不同类型配体的不同氧化态的双核及多核锰的配合物。研究了它们的结构、光谱、磁性能等,在阐明金属离子和生物大分子形成的配合物的结构与生物功能的关系、揭示生物体中金属酶的催化氧化还原过程作了一点工作。05又如,核糖核苷酸还原酶、甲烷单加氧酶、紫色酸性磷酸酶及最近发现的催化硬脂酸转化为油酸的脱氢酶等均为重要的非血红素铁蛋白。01铁蛋白质的活性中心一般都为氧桥联的双核铁结构。而锰酶多为由桥配体连接的锰的双核或多核配合物,其桥配体主要是O2-、RCOO-及RO-离子,它们以多种形式(μ2-,μ3-)形成单桥、双桥及三桥的配合物。03而各种锰酶(绿色植物光系统Ⅱ中的氧释放配合物、含锰过氧化氢酶、含锰超氧化物歧化酶、含锰核糖核苷酸还原酶等)在生物催化行为中发挥着重要的作用。02三核锰配合物,其中有一个μ3-O氧桥联双核铁配合物双核锰配合物无机化学的今天和明天一无机化学的沿革三现代无机化学发展的特点二无机化学发展的现状和未来发展的可能方向一无机化学的沿革?最初的化学就是无机化学;?为研究能左右无机物和有机物的性质和反应的一般规律,产生了新的化学分支──物理化学(物理化学通常是以1887年德国出版?物理化学学报?杂志为其标志);○在这个时期无机化学家的贡献是:★这个时期是无机化学的建立和发展的时期。2合成已知元素的新化合物3确立了原子量的氧单位4门捷列夫提出了元素周期表5维尔纳提出了配位学说1发现新元素?1828年武勒由氰酸铵制得尿素,NH4OCNNH2CONH2动摇了有机物只是生命体产物的观点,有机化学应运而生;大约在1900年到第二次世界大战期间,同突飞猛进的有机化学相比,无机化学的进展却是很缓慢的。无机化学家在这段时期没有重大的建树,缺乏全局性的工作,无机化学的研究显得冷冷清清。1▼当时出版的无机化学的大全或教科书,几乎都是无机化学的实验资料库,是纯粹描述性的无机化学。2▼在无机化学专业的教育和培养方面也很薄弱,在当

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