《医用有机化学》第8章 醛酮醌-教学课件（非AI生成）.ppt

2.与Schiff试剂的反应（p200,不作要求）

8.3.5羰基加成的立体化学（p201,不作要求）

8.4醌的结构和命名（p203,不作要求）

8.5苯醌的化学性质（p204,不作要求）

8.6醛、酮和醌在医药上的应用（p206,不作要求）第8章醛、酮、醌8.1醛和酮分类、命名和结构

醛的通式为RCHO，酮的通式为RCOR′，统称羰基化合物。根据烃基的类别，可分为脂肪族、脂环族和芳香族醛、酮三大类根据烃基是否饱和，分为饱和及不饱和醛、酮。根据分子中含有羰基的数目，可以分为一元、多元醛、酮等。在一元酮中，羰基上的两个烃基相同的叫单酮，不相同叫混酮。8.1.2醛和酮的分类和命名甲乙酮（2-丁酮）二乙酮（3-戊酮）3-(β-)甲基丁醛4-甲基-3-己酮命名不饱和醛、酮丙烯醛2,3-二甲基-4-戊烯醛3-甲基-3-戊烯-2-酮芳香醛、酮多元醛、酮丁二醛2,4-戊二酮2-苯基丙醛苯乙酮8.1.1醛和酮的结构羰基C=O:一个?键、一个?键羰基：C:sp2杂化；O:未杂化(2s22p4);羰基为平面型羰基是极性基团，容易发生亲核加成反应8.2醛和酮的物理性质沸点（bp)：醇、酚醛、酮烷、醚（相对分子质量相近）羰基有极性，但无分子间氢键水溶性：低级醛酮易溶于水（与水形成氢键）8.3醛和酮的化学性质醛比酮活泼；芳香醛、酮的活性小，稳定性大③α-H的反应①醛的特殊反应②羰基的亲核加成，羰基的还原8.3.1羰基的亲核加成反应

醛和酮可以与氢氰酸、亚硫酸氢钠、醇、氨的衍生物（如羟胺、苯肼等）加成醛、脂肪族甲基酮和脂环酮（C8）与氢氰酸作用，生成α-羟基腈（α-氰醇）制备增加一个C的化合物，在有机合成上有实际意义1.与含碳亲核试剂的加成α-羟基腈α-羟基酸碱或NaCN使反应加速，酸使反应减慢（1）与氢氰酸的加成例如：亲核加成反应的活性比较活性：空间效应：空间位阻越小越有利醛酮电子效应：（共轭效应和诱导效应）C=O碳上带的正电荷越多越有利醛酮（醛酮）如：酮：脂环酮（C8)，位阻小，活性大于同碳原子数的脂肪酮醛：如：练习:试比较下列化合物发生亲核加成反应的活性大小：（ACB）1、3、A、C2H5COCH3B、CH3COCCl32、A、CH3CH2CHOB、CH3COCH3C、CH3COCHO（CAB）（BA）（2）与Grignard试剂的加成（不作要求）2.与含硫亲核试剂的加成醛、脂肪族甲基酮和脂环酮（C8）过量、饱和NaHSO3（40%)溶液发生加成反应，生成结晶状的加成产物（α-羟基磺酸纳），可用于鉴别可逆反应，加成物与稀酸或稀碱加热可分解成原来的醛和酮，该反应可用来分离、精制醛和酮（反应式不要求掌握）3.与含氧亲核试剂的加成

醛、酮与醇在干HCl的催化下反应，生成半缩醛（酮）。半缩醛不稳定，能继续与另一分子醇生成稳定的缩醛。缩醛在稀酸中易分解成原来的醛，可用来保护醛基。半缩醛缩醛（1）与水的加成（不作要求）（2）与醇的加成既含有羰基又含有羟基，则有可能在分子内生成环状半缩醛（酮）（了解）。环状结构的缩醛（了解）4.与含氮亲核试剂加成只掌握反应通式含氮的亲核试剂称羰基试剂（检验羰基的试剂）醛、酮与羰基试剂生成的肟、腙等大都是结晶，具有一定的熔点，常被用来鉴别醛、酮。肟、腙等在稀酸作用下，可水解为原来的醛、酮，该反应可分离和精制醛、酮。8.3.2羰基的还原反应(1)催化氢化（Ni/H2，Pt/H2，Pd/H2)醛→伯醇酮→仲醇不饱和键→饱和键1.还原成醇（2）金属氢化物还原硼氢化钠（NaBH4），氢化铝锂（LiAlH4）醛→伯醇酮→仲醇不饱和键不反应NaBH4的还原能力不及LiAlH4，NaBH4只能还原醛和酮，而LiAlH4还能还原羧酸等。异丙醇