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第三章误差和分析数据的处理第一节误差及其产生的原因第二节测定值的准确度与精确度一、准确度与误差(一)准确度—分析结果(X)与真实值(T)的接近程度误差—衡量准确度高低的标志(取决于系统误差和随机误差)二、精密度与偏差第三节随机误差的正态分布第四节有限测定数据的统计处理第五节有效数据及其运算规则第五节有效数据及其运算规则第六节提高分析结果准确度的方法由上例计算得知,置信水平高,置信区间必然大。区间的大小反映估计的精度,置信水平的高低说明估计的把握程度。当置信水平和标准偏差不变,而测定次数n→∞时,消除了S的不确定性,使置信区间变窄。在一定次数范围内,分析数据的可靠性才随平行测定次数的增加而增加。大家算一算:作业:P73.20(2).(3)1.Q检验法步骤:(1)数据排列X1,X2,……Xn二.可疑测定值(离群值)的取舍(2)求极差Xn-X1(3)求可疑数据与相邻数据之差Xn-Xn-1或X2-X1(4)计算:可疑值(5)根据测定次数和要求的置信度(如90%)查表:不同置信度下,舍弃可疑数据的Q值表测定次数Q90Q95Q9930.940.980.9940.760.850.9380.470.540.63(6)将Q与QX(如Q90)相比,若QQ90,舍弃该数据,(过失误差造成)若QQ90,保留该数据,(偶然误差所致)当数据较少时,舍去一个后,应补加一个数据。2.格鲁布斯(Grubbs)检验法(4)由测定次数和要求的置信度,查表:P60表3-4。(5)比较:若G计算G表,弃去可疑值,反之保留。基本步骤:(1)排序:X1,X2,X3,X4……Xn(2)求X和样本标准偏差S(3)计算G值:例题:P59例3-8P60例3-9●由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差,故准确性比Q检验法高。b.由要求的置信度和测定次数,查表:P57表3-2。c.比较:t计t表,表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。t计t表,表示无显著性差异,被检验方法可以采用。1.样本平均值与标准值(?)的比较(t检验法)步骤:a.计算t值三.显著性检验----系统误差的判断2.两组数据的平均值比较(同一试样)新方法--经典方法(标准方法)两个分析人员测定的两组数据两个实验室测定的两组数据(2)t检验法(1)F检验法1、如果我非常非常认真地做实验,那么我的实验结果是不是就是真值?如果不是的话,那么是哪些因素影响我的实验结果?针对这些影响因素,我该怎么办?2、如果一个实验我重复做了多次实验,那么是不是每次的实验结果都是一样的?如果不是的话,那么又是哪些因素会影响我的实验结果?3、如何记录实验数据才是正确的?如何计算实验数据才是正确的(或计算结果应该保留多少位)?一、有效数字的意义和位数二、数字修约规则三、有效数字运算规则四、有效数字运算规则在分析化学中的应用在分析工作中实际上能测量到的数字称为有效数字。这些数值有且只有最后一位是可疑值,通常理解为可能有±1单位的误差。如:21.36g表示含量为21.35~21.37g一.有效数字的意义和位数(一)意义想一想,读数是多少?(二)位数1、位数的意义有效数字的位数不仅表示测量值的大小,而且反映测量的精确度。结果绝对误差相对误差0.51800±0.00001±0.002%
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