紫外可见光分光光度法.pptVIP

3．显色时间有些显色反应能瞬间完成，且有色化合物的颜色很快达到稳定状态，在较长时间内保持不变；有些显色反应虽能迅速完成，但由于空气的氧化、光的照射或其他原因使有色化合物的颜色逐渐减退；有些显色反应需要一定时间才能完成。4．显色温度（1）对显色反应速度的影响。反应速度常随温度的升高而加快。（2）由于温度的升高可能导致某些有色配合物发生分解或氧化还原反应，因而会使有色配合物破坏而不利于光度测定。第63页,共80页，5月，星期六，2024年，5月（3）温度升高会引起有色配合物离解度的增大，使其稳定性降低而导致吸光度下降。（4）温度变化会使有色配合物的摩尔吸光系数改变，从而使吸光度发生改变。必须指出，在分析实践中，并不是每一显色反应都同时存在上述四个方面的影响。通过绘制吸光度一温度曲线可以确定反应的适宜温度。5．溶剂通常，水溶性有色配合物因加入适当有机溶剂，使溶液的介电常数降低，使配合物离解度减小，或稳定性增大。有时，可增大速度。第64页,共80页，5月，星期六，2024年，5月4.6仪器测量误差和测量条件4.6.1仪器测量误差在分光光度分析法中，使用任何光度计进行测量时，都会产生一定的误差。这些误差可能来自光源的电压不稳定，光电元件灵敏度的变化和仪器刻度读数不准确等。如果测量时透光率读数的绝对误差是ΔT，对于同一台仪器，它基本上是常数。但由于吸光度与透光率之间是负对数关系，在不同A值时，同样的ΔT的读数误差所引起的吸光度的绝对误差ΔA是不同的。A值越大，由ΔT引起的ΔA也越大。第65页,共80页，5月，星期六，2024年，5月根据朗伯－比耳定律,由ΔA引起的被测物质浓度的误差Δc为ΔA＝k′Δc再是根据吸收公式微分，可得：仪器测量误差ΔT引起的浓度测量的相对误差为：第66页,共80页，5月，星期六，2024年，5月设ΔT＝0.01，计算不同T值与Δc/c的关系，可得到下图：lnT=-1lgT=-0.434T=0.368这时误差最小动画第67页,共80页，5月，星期六，2024年，5月4.6.2测量条件的选择除选择适宜的显色条件外，还应当选择合适的测量条件。主要的测量条件包括入射光波长、吸光度范围和空白溶液等。下面将分别讨论。1．选择入射光波长入射光的波长对测定结果的灵敏度和准确度都有很大的影响。选择时，应先绘制有色溶液的光吸收曲线。然后选用该溶液的最大吸收波长来进行测量。如果试液中某种组分在同样的波长也有吸收，则对测定有干扰，这时，可选另一灵敏度稍低．但能避免干扰的入射光波长。第68页,共80页，5月，星期六，2024年，5月2．控制吸光度的范国由仪器测量误差的讨论中可知，为了使测定结果获得较高的准确度，应该控制溶液的吸光度在一定的范围内，一般要求是0.15～0.8。控制吸光度范围的方法是改变比色皿的厚度，也可以改变溶液的浓度或试样的质量。3．选择适当的参比溶液参比溶液又称空白溶液。在光度分析法中，利用参比溶液调节仪器的吸光度零点、消除显色溶液中其他有色物质的干扰，抵消比色皿壁及溶液对入射光的反射和吸收的影响等。第69页,共80页，5月，星期六，2024年，5月4.6.3共存离子的影响及其消除1.共存离子与显色剂生成有色化合物，使测定结果偏高。2.共存离子与被测组分或显色剂生成无色化合物或发生其它反应，降低了被测组分或显色剂的浓度，使测定结果偏低。3.共存离子本身具有颜色。消除共存离子的干扰主要有以下几种方法：(1）加入适当的掩蔽剂，使干扰离子形成无色的化合物。从而降低溶液中干扰离子的浓度，使干扰消除。第70页,共80页，5月，星期六，2024年，5月(2）控制显色条件，消除干扰。一种显色剂对不同金属离子的显色反应，所要求的酸度常不相同。因此可以将溶液的酸度控制在适当的范围内，便显色剂只与被测组分反应而不与干扰离子显色。(3）改变干扰离子的价态。有些干扰离子在某一价态时与显色剂反应生成有色化合物，而在另一价态则无此种反应。在这种情况下，利用氧化还原反应使干扰离子改变价态，以消除干扰。（4）控制测量条件，如入射光的波长、空白溶液等，以消除某些干扰离子的影响。（5）采用适当的分离方法将干扰离子分离。第71页,