天津大学 化学工艺学15.ppt

***********（2）烷基芳烃催化氧化脱烷基以甲苯为例，选择性70%氧化催化剂如铀酸铋氧化深度难控，选择性低，未工业化工业上广泛用于甲苯脱甲基制苯临氢条件下，有利于抑制焦炭生成存在深度加氢副反应（3）烷基芳烃加氢脱烷基催化法热法水蒸气代替氢气的脱烷基优点：廉价水蒸气副产大量含氢气体缺点：苯收率比加氢法低90~97%贵金属催化剂成本高（4）烷基苯水蒸气脱烷基法4.2.1.3芳烃脱烷基化工业生产方法1961年美国环球油品公司开发成功催化临氢脱烷基工艺，并投入生产1962年美国亨布尔石油炼制公司建成了第一套甲苯热脱甲基制苯的装置脱烷基制苯的主要工艺方法工艺方法原料催化剂组成工艺条件理论收率/%苯纯度/%催化剂寿命/a温度/℃压力/MPa空速/h-1Hydeal芳烃萃取物Cr2O3/Al2O3600～6503.4～3.90.59899.981.5Pyrotol裂解汽油Cr2O3/Al2O3600～6505.9～6.9—98.5994～5HAD甲苯、混合芳烃—677～7043.9～4.9—96～10099.92—MHC裂解汽油—入口600～630出口＜7002.45—98～9999.99—Hydeal法：在工业上应用较多原料：催化重整油、裂解汽油、甲苯及煤焦油催化剂：Cr2O3/Al2O3工艺条件：温度600~650℃压力3.4~3.9MPa苯理论收率：98%苯纯度：99.98%Ⅰ甲苯催化脱甲基制苯原料：轻油裂解制乙烯副产的裂解汽油催化剂：Cr2O3/Al2O3工艺条件：温度550~650℃压力5.9~6.9MPa苯理论收率：98.5%苯纯度：99%Pyrotol法原料裂解汽油需预处理C6-C8馏分进入脱烷基反应器绝热式固定床反应器第一台反应器：非芳烃裂解得到低分子烃第二台反应器：烷基苯脱烷基Pyrotol法工艺流程特点:在600℃以上，氢压4MPa以上，可发生加氢热脱甲基反应Ⅱ甲苯热脱烷基制苯HAD法MHC法原料:甲苯、混合芳烃、裂解汽油反应器:在柱塞流式反应器的六个不同部位加入由分离塔闪蒸出来的氢，从而控制反应温度稳定，特点：副反应较少重芳烃的产率较低HAD法原料:裂解汽油，非芳烃含量可达30％原料要预先进行两段加氢处理优点：可采用低纯度氢气单程转化率、苯的收率、苯的纯度都高MHC法******************第4章芳烃转化过程第三节甲苯脱甲基制苯不同来源的各种芳烃馏分组成是不同的得到的各种芳烃的产量不同4.1.3芳烃的转化芳烃转化的必要性与意义:开发芳烃的转化工艺，依据市场供求，调节各类芳烃的产量。异构化反应4.1.3.1芳烃转化反应的化学过程歧化反应烷基转移反应烷基化反应脱烷基化反应4.1.3.2催化剂酸性卤化物芳烃的烷基化和异构化在较低温和液相中进行缺点：强腐蚀性毒性固体酸浸附在适当载体上的质子酸浸附在适当载体上的酸性卤化物混合氧化物催化剂贵金属－氧化硅－氧化铝催化剂分子筛催化剂苯与对二甲苯的用途最广、需求量最大，其次是邻二甲苯甲苯、间二甲苯及C9芳烃尚未得到重大的化工利用，而有所过剩4.2芳烃转化4.2.1芳烃的脱烷基化工业上主要用于甲苯脱甲基制苯甲基萘脱甲基制萘（1）主副反应和热力学分析主反应4.2.1.1脱烷基反应的化学过程

——甲苯加氢脱烷基为例副反应CH4→C＋2H2反应lgKp△HkJ/mol700K800K900K1000K800K主反应