有机化学 第3章- 环烃.pptx

第3章环烃

;脂

环

烃;命名;1,2,4-三甲基环己烷;环烯烃(CnH2n-2)，与二烯烃互为同分异构体。

称环某烯，双键位次为最小（1,2位）;若支链较复杂，则把环当取代基。;螺环烃的命名;1,5-二甲基螺[2.4]庚烷;桥环烃的命名;二环[2.2.1]-1-庚烯;Bagyer的张力学说;燃烧热;环丙烷C-C-C键角105.5o;环丁烷C-C-C键角约111.5o，其中四个C不在同一平面。分子中也存在着张力，但比环丙烷要稳定得多。;;环己烷构象;;取代环己烷的构象;顺式和反式1,4-二甲基环己烷

;十氢化萘(了解)

;三、脂环烃的物理性质

;四、脂环烃的化学性质;1、游离基取代;2、加成反应;（2）加卤素;（3）加氢卤酸;（二）环烯烃的性质;简称芳烃，是芳香族化合物的母体。

苯是最简单最重要的芳香烃。

芳烃可分为苯系芳烃和非苯系芳烃，苯系芳烃又可分为单环芳香烃和多环芳香烃两类。

芳香性：难加成，难氧化，易取代，环系稳定。;1.芳香烃的分类和命名;一个取代基，烷基作取代基。

含不饱和键或较复杂的烃，苯作取代基;两个取代基，则有三种位置异构体。两个取代基的相对位置，可用邻（o）、间（m）和对（p）或数字表示。;三个或三个以上取代基，它们的位置用数字表示，相同的三元取代基还可用“连”、“偏”、“均”表示。;芳香烃分子中的一个氢原子被去掉后，所余下的原子团称为芳基，常用Ar-表示。

用Ph-表示苯基（Phenyl），

用Bz-表示苄基(苯甲基，Benzyl)

苯benzene;甲苯toluene;卤原子（-X）和硝基（-NO2）等，命名时看成取代基。

含氨基-NH2，羟基-OH，羧基-COOH，醛基-CHO，磺酸基-SO3H的化合物母体分别是胺、酚、酸、醛和磺酸。;1865年凯库勒根据分子式C6H6首先提出了苯的环状结构;苯分子环状结构及π电子云分布图;2.分子轨道理论(不做要求)

3.共振论：(不做要求)

苯的结构的表示方法

12345

键长、键角不等，贡献小，忽略

苯的结构介于（1）和（2）之间

;3、苯及同系物的物理性质;4、苯及同系物的化学性质;4.1、取代反应（亲电取代）;铁粉或卤化铁作催化剂，主要氯代和溴代

苯的同系物与卤素的反应比苯容易（为什么？），邻位???对位取代

;（2）硝化反应;（3）磺化反应;（4）傅-克(傅瑞德尔-克拉夫茨)反应;卤代烷在AlCl3的作用下生成C+，C+在进攻苯环之前会发生重排成稳定的C+（三个C以上）

烷基化反应的缺点是副反应的发生;b、酰基化反应;（5）苯环上亲电取代反应历程;苯亲电取代反应历程的能量变化;亲电试剂;傅－克烷基化（R+）;（6）苯环的亲电取代定位规律;邻、对位定位基（第Ⅰ类）;间位定位基（第Ⅱ类）;（6.2）解释：取代基的电子效应;邻、对位定位基;O有吸电子的诱导效应-I，使环上电子密度减少。

斥电子的p-π共轭效应＋C，使环上电子密度增加。

＋C-I，强致活；

综合效应使是环上电子密度增加，尤其是邻位和对位电子密度增加更多。

因此苯酚容易反应，取代在羟基的邻、对位。;强的吸电子诱导效应-I使苯环电子密度降低。

弱的供电子的p-π共轭效应＋C，使环上电子密度增加

-I＋C，弱致钝

邻、对位上电子密度降低得少。

因此表现出邻、对位定位基的性质。;间位定位基;活性：;（6.3）定位规律的应用;选择合理的合成路线;4.2、氧化反应（了解）;4.4、苯环侧链的反应;（2）氧化反应;5.稠环芳香烃;5.2萘的化学性质;吸电子基——异环取代（一般α位）;傅－克反应：;(2)、加成和氧化反应（了解）

萘的加成和氧化反应比苯环容易。如：;（二）蒽和菲;（三）致癌烃（了解）;6、芳香性和休克尔规则;非苯芳烃：凡不含苯环，符合休克尔规则，具有芳香性的烃类化合物。;薁

10个π电子，符合Hückel规则，具有芳香性。

;1.命名：;5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯;;;.4.鉴别

;;6.鉴别;;8.1,3-二甲基环己烷的最稳定构象;;10.画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象：

（1）顺-1-氯-2-溴环己烷

（2）反-1-氯-4-碘环己烷

（3）顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷

;顺-1-氯-2-溴环己烷;11.下列化合物中，哪些不能进行傅-克反应？;12、下列不具有芳香性的是（）

A、环丙烯正离子 B、薁 C、环戊二烯正离子D、苯;16.下列说法中，正确的是（）

A、芳香烃具有芳香性。