有机化学 第11章- 胺.pptx

第11章胺;胺（amine）;胺;一、胺的分类;注意：;3、根据分子中所含氨基数目的不同而分为一元胺、二元胺和多元胺。

;二.命名;N-甲基苯胺;[(CH3)4N]+Cl–;NH3;

在苯胺的氨基中，有未共用电子对的N原子可与芳环形成共轭体系，使C-N键变短：;胺分子中若氮上连接三个不同的基团，应有手性。

但对映体之间可以通过平面过渡态互相迅速转化，所以在室温时无法拆分。;季铵盐和季铵碱中的四个sp3杂化轨道都用于成键，氮的转化不易发生，手性分子能得到比较稳定的对映体，对映体可以拆分。;四.胺的物理性质;3、沸点;五.胺的化学性质;医学价值：如有些胺类药物在制成盐后，不但水溶性增加，而且比较稳定。;碱性的影响因素;②溶剂化作用——氮上氢愈多，水化程度愈大，铵正离子的稳定性越强，碱性增强。;电子效应：烷基为斥电子基，烃基增多，碱性增大。

叔胺仲胺伯胺

溶剂化效应：氮上氢愈多，碱性越强

伯胺仲胺叔胺

空间效应：烃基越多，位阻越大，碱性越弱。

伯胺仲胺叔胺

;a﹥b;2.胺的酰化反应;应用：;例如：;兴斯堡（Hinsberg）反应;3.与亚硝酸反应;芳香族伯胺在低温和强酸存在下，与亚硝酸作用则生成芳香族重氮盐，这个反应称为重氮化反应。;仲胺与亚硝酸反应;叔胺与亚硝酸反应;亚硝酸反应小结;4.芳胺的特殊反应:亲电取代;硝化反应;磺化反应;芳胺的特殊反应:氧化反应;5.季铵盐与季铵碱（补充内容）;作表面活性剂:（洗涤剂、润湿剂、乳化剂、悬浮剂等）;亲油基(烃基)和亲水基(正离子部分);重氮化合物和偶氮化合物都含有－N2－官能团。

偶氮化合物中－N＝N－两端都和烃基相连。

重氮化合物中－N2的只有一端与烃基相连，另一端与其他原子或原子团相连。;重氮盐的结构

重氮化反应

取代反应（放氮反应）

偶联反应（不放氮反应）

;重氮盐的结构;芳香族伯胺在低温（0～5℃)和强酸（盐酸或硫酸）溶液中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐的反应称为重氮化反应。;取代反应（放氮反应）;Cu2CN2;被羟基取代

按SN1机理，经历苯基正离子中间体

使用重氮硫酸氢盐，副反应少。

强酸性条??下进行，防止发生偶联反应。;练习1：合成;练习2：合成;偶联反应（不放氮反应）;与酚的偶联反应;与芳香胺的偶联反应;偶联反应发生在羟基或氨基的对位（受电子效应和空间效应的影响）

如对位被占据，则偶合反应发生在邻位。

如邻、对位都被占据，则不发生偶联，;应用;生源胺类和苯丙胺类化合物;苯丙胺类化合物如苯异丙胺和N-甲基苯异丙胺

;1.写出写列化合物的结构或名称：;2.碱性比较;3.不能发生酰化反应的是

A、CH3CH2NH2B、CH3CH2NHCH3

C、CH3CH2N(CH3)2D、

;5.写出下列反应的主要产物;6.能发生缩二脲反应;