大学化学-仪器分析-第4章-电位分析法.pptVIP

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;;;;;第三类:

利用电极反响将被测组分转化为固相的一类分析方法;;对于氧化复原体系而言,电极的电位与其相应离子活度的关系可以用能斯特(Nernst)方程表示?

式中,φθ是标准电极电位,单位是V;

R是摩尔气体常数〔8.314J·(mol·K)-1〕;

F是法拉第常数(96500C·mol-1);

T是热力学温度,K;

n为电极反响时转移电子数;问题:;;3、参比电极;;〔1〕定义:电极的电位与待测物含量有确定函数关系〔能斯特方程式〕;;;;;;;〔续上);〔续上);3、pH玻璃电极的电极电位φISE;;4、玻璃电极的特性;;;;;;;;三、离子选择性电极(ISE)与膜电位;;式中K值随电极不同而不同,与感应膜、内参比溶液等有关;1、原电极

(primaryelectrodes);一、晶体膜电极

;;电极电位关系式:推导过程类似于玻璃电极;OH-太高:置换F-;;二、流动载体膜电极(液膜电极);钙电极;;;;;;第四节离子选择性电极的性能参数;;;;二、离子选择性电极的选择性;;1、离子的选择性系数;;2、选择性系数Kij的用途;;第五节测定离子活度的方法;

?玻璃电极;;pH基准缓冲溶液的pHs值;;实际上,测定pH值时,无需按上式进行计算,酸度计上直接给出pH值刻度。

测定时,首先将电极插入pHs标准溶液中,用仪器上的“定位”旋钮将指针调节至其所对应的pHs值,然后测定未知试样,仪器给出的即是试样溶液的pHx值。;;;;;;2、定量方法;;2、一点标准参加法;〔续上〕;第六节影响测定的因素;1、温度;;3、干扰离子;;;;第七节电位滴定法;;二、电位滴定终点确实定方法:;;;2、绘△E/△V~V曲线法;;;3、绘△2E/△V2~V曲线法;;4、二级微商计算法(二级微商计内插法);;;;;;;;;;四、电位滴定法的应用和指示电极的选择;;;;;小结;(二)电位滴定法的应用和选择性;;;;;;;;;;

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