3第三章 方法选择及数据处理.ppt

第三章方法选择及数据处理第三章方法选择及数据处理第一节实验方法选择（考虑因素）第二节实验方法评价第三节实验结果的检验第四节实验结果的处理第一节方法选择（考虑因素）准确度和精密度不同方法其灵敏度、精密度、准确度、选择性等不同，需要根据测试要求的精密度和准确度进行选择分析方法的繁简和速度不同方法其繁简程度和测试速度各不相同，要根据测试样品的数量和要求及取得分析结果的时间等综合考虑选择合适方法样品的特性各种样品形态、杂质种类及含量以及样品的溶解、待测组分的提取难易程度等各不相同，视不同情况进行方法选择。现有条件各个实验室检测单位，仪器设备条件各不相同，要根据自身具有的条件选择适合的方法第二节实验方法评价评价指标：精密度、准确度和灵敏度精密度精密度:相同条件下进行多次测定，其结果相互接近的程度一般用相对误差、标准差、标准误差和变异系数等表示分析结果的精密度，其中最常用表示方法是标准差和相对误差准确度准确度是指测定值与实际值相符合的程度，用来反映其结果的真实性。常用误差来表示。为了检查一个分析方法的准确度，可以利用这个方法测定回收率，这也是一种相对误差表示的方法。灵敏度灵敏度是指检验方法和仪器能测到的最低限度，一般用最小检出量或最低浓度来表示。第二节实验方法评价准确度高，精密度一定高，但精密度高，准确度未必高第二节实验方法评价1.准确度表示方法：绝对误差、相对误差和回收率第二节实验方法评价绝对误差：测量值与真实值的差值相对误差：绝对误差在真实值中所占的比例第二节实验方法评价回收率：标准样品未知样品标准样品+未知样品mX0X1第二节实验方法评价2.精密度表示方法：相差、相对相差、绝对偏差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差（变异系数）第二节实验方法评价绝对偏差：单次测定与平均值之差相对偏差：绝对偏差在平均值中所占的比例平均偏差：单次测量与平均值的偏差之和，除以测定次数。相对平均偏差：平均偏差在平均值中所占的比例第二节实验方法评价标准偏差(StandardDeviation,STDEV，SD)相对标准偏差（变异系数）(RelativeStandardDeviation，RSD；CoefficientofVariance，CV)

第二节实验方法评价3.检测限定义：指分析方法所能检测到的最低限量。意义：在选择分析方法时，要根据待测成分的含量范围选择适宜的方法。灵敏度较高的方法相对误差较大。检测限的高低并不是评价分析方法好坏的绝对标准，一味追求选用高灵敏度的方法是不合理的。第二节实验方法评价气谱色谱法：用最小检测量或最小检测浓度表示。S=2N分光光度法：扣除空白值后，吸光值为0.01所对应的浓度作为检测限。一般实验：空白测定次数大于20，给出置信区间95％，检测限为空白值正标准差的4.6倍。空白测定次数小于20，检测限为tf——置信水平为95%(单侧),批内自由度为f时的临界值;f=m（n-1),m为重复次数,n为平行测定次数。第三节实验结果的检验1.t检验法用途：比较一个平均值与标准值之间的显著性差异两个平均值之间是否存在显著性差异第三节实验结果的检验比较一个平均值与标准值之间的显著性差异与临界值tα，f比较结论：当t＞tα,f，表明平均值与标准值有显著性差异，可认为该方法存在系统误差（一般选择α=0.05）ｆ＝n-1：自由度;α=1-P，显著水平，ｐ：置信度，表示测定值在范围内的概率。第三节实验结果的检验比较两个平均值之间是否存在显著性差异先用F检验法检验两组数据的度是否有显著性差异，若无差异：第三节实验结果的检验比较两个平均值之间是否存在显著性差异第三节实验结果的检验2.F检验法用途：两种方法的精密度的差异计算方法：结果判断：当计算得到的F值大于F分布表中的值，表示两组之间有显著性差异，反之表示方差无显著性差异。第四节实验数据的处理1.分析结果的表示2.异常值取舍单位：mg/L、g/L、mg/kg、mg/100g、质量分数（％）数据：算术平均值、极差、标准偏差原则：既反映数据的集中趋势，又反映测定精密度及测定次数。1.分析结果的表示第四节实验数据的处理第四节实验数据的处理1.分析