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第三章晶体结构与性质第4节配合物与超分子
PART01配合物
01配合物思考:无水硫酸铜是白色的,但CuSO4·5H2O却是蓝色的,这是为什么?无水硫酸铜CuSO4·5H2O
01配合物实验现象:物质CuSO4Na2SO4CuCl2·2H2ONaClCuBr2KBr状态固体溶液固体溶液固体溶液固体溶液固体溶液固体溶液颜色白色蓝色白色无色绿色蓝色白色无色褐色蓝色白色无色实验结论:①溶液的蓝色与溶液中阴离子的种类无关,而是因为含有Cu2+②Cu2+在有H2O时才显蓝色,含有Cu2+的固体不一定显蓝色
01配合物问题一:为什么Cu2+在水溶液中会显蓝色呢?实际上,实验中呈蓝色的离子是水合铜离子,可表示为[Cu(H2O)4]2+,叫四水合铜离子。问题二:Cu2+与H2O间是通过什么化学键形成[Cu(H2O)4]2+的?
01配合物Cu2+的价层电子排布:3d9空的4s和4p轨道激发dsp2杂化dsp2H2O孤电子对H2OH2OH2O[Cu(H2O)4]2+平面正方形
01配合物一、配位键1.定义由成键原子或离子一方提供空轨道,另一方提供孤电子对而形成的,这类“电子对给予—接受”键称为配位键。形成条件一方能提供孤电子对(配位体)另一方能提供空轨道(中心原子或离子)分子:NH3、H2O、HF、CO等;离子:Cl-、OH-、CN-、SCN-等。如H+、Al3+、B及过渡金属的原子或离子(Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等)。
01配合物一、配位键2.有关配位键的说明①配位键是一种特殊的共价键,其形成方式与普通的共价键有所不同,但形成后的性质与普通的共价键没有任何区别。如NH4+的形成过程:NH4+中的四个N-H键中,有三个是普通的共价键,有一个是配位键,其键长、键能和键角均完全相同。
01配合物一、配位键2.有关配位键的说明②配位键一般是共价单键,属于σ键。③配位键具有方向性和饱和性。一般多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的。如:Ag+形成2个配位键;Cu2+形成4个配位键等。④配位键广泛存在于各种分子及离子中。如NH4+、H3O+、CO、H2SO4、SO3等
01配合物一、配位键3.表示方法A→B或A-B电子对给予体电子对接受体例如:[Cu(H2O)4]2+中的配位键可表示为:注意水分子与Cu2+的成键位置!
01配合物一、配位键例1.化合物NH3与BF3可以通过配位键形成NH3·BF3。在NH3·BF3中,_____原子提供孤电子对,____原子接受电子。例2.下列不能形成配位键的组合是()A.Ag+、NH3 B.H2O、H+C.Co3+、COD.Ag+、H+NBD
01配合物二、配合物1.定义通常把金属离子或原子与某些分子或离子以配位键结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等均为配合物注意:配合物中一定含有配位键,但含有配位键的化合物不一定是配合物。例如:CO、NH4+、H3O+、SO42-、P2O5不是配合物
01配合物二、配合物2.基本概念①中心原子(离子):提供空轨道的金属离子或原子,一般是过渡金属如Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等②配位体:含有孤电子对的分子或离子如NH3、H2O、CO、Cl-、SCN-、CN-等③配位原子:配位体中具有孤电子对的原子,一般是ⅤA、ⅥA、ⅦA的非金属原子
01配合物二、配合物2.基本概念④配位数:直接同中心原子配位的分子或原子数目[Ag(NH3)2]OH中心离子配位体配位原子配位数⑤配离子的电荷:等于中心离子和配体总电荷的代数和如[Ag(NH3)2]+、[Fe(CN)6]3-
01配合物二、配合物3.配合物的组成一般是由内界和外界构成,内界由中心离子(或原子)、配体构成[Cu(NH3)4]SO4配离子(内界)外界配合物的内界与外界以离子键结合,在水中完全电离,内界(配离子)较稳定,电离非常微弱。=[Cu(NH3)4]2++SO42-
配合物内界外界中心粒子配位体配位数[Ag(NH3)2]OHK3[Fe(CN)6]Na3[AlF6][Co(NH3)5Cl]Cl2Ni(CO)401配合物二、配合物[Ag(NH3)2]+OH-Ag+NH32[Fe(CN)6]3-K+Fe3+CN-6[AlF6]3-Na+Al3+F-6[Co(NH3)5Cl]2+Cl-Co3+NH3、Cl-6Ni(CO)4无NiCO4①配离子名称:配位数→配体名称→合→中心原子(离子)名称二氨合银离子六氰合铁离子六氟合铝
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