1-第一章-单糖生物化学.pptVIP

糖类化学

(Carbohydrate)单糖多糖糖复合物

第一章单糖第一节糖的概念一、糖的概念二、糖的分类第二节单糖

二、糖的分类根据聚合度分为：单糖寡糖多糖

单糖单糖（monosaccharides）不能水解为其他糖的糖。按碳原子数分为 ：丙糖（甘油醛）丁糖（赤藓糖）戊糖（木酮糖、核酮糖、脱氧核糖等）己糖（葡萄糖、果糖、半乳糖等）等;根据分子中含醛基或酮基又分为：醛糖：如葡萄糖；酮糖：如果糖等。多羟基醛和多羟基酮衍生出来的物质又称为衍生糖

糖的衍生物糖的衍生物：指糖的氧化产物、还原产物、氨基取代物及糖苷化合物等。如，D-氨基葡萄糖、N-乙酰氨基葡萄糖、糖的硫酸酯等.

寡糖寡糖（oligosaccharides）可以水解为其他糖的糖，一般单糖数不超过20个。根据所含单糖的个数又分为：二糖（disaccharides）蔗糖、麦芽糖、乳糖；三糖（trisaccharides）棉籽糖；其他寡糖;

多糖多糖（polysaccharides）可水解为20个以上单糖的糖。根据多糖中是否含有非糖物质分为单纯多糖同多糖（homoglycans,homopolysacc-harides）水解为同一单糖的高分子聚合物，如淀粉、糖原、纤维素、几丁质、糖苷等。异多糖（heteroglycans,heteropoly-saccharides）水解产物不止一种单糖或单糖衍生物，如透明质酸、肝素、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等；复合多糖（多糖复合物）：糖蛋白、糖脂

第二节单糖一、单糖的结构（一）链状结构（二）环状结构（三）椅式和船式构象（四）几种常见的单糖二、单糖的性质

（一）链状结构旋光异构葡萄糖的结构糖的构型（Configuration）糖的旋光性

1.旋光异构结构异构同分异构几何异构立体异构（顺反异构）构型旋光异构组成结构构型构象

旋光异构同分异构或称异构：有相同的原子组成，相同的分子式，但原子的连接次序不同或原子在空间的分布不同。同分异构的类型：结构异构：分子中原子的连接次序不同造成的，用结构式表示。立体异构：有相同的结构式，但原子在空间的分布不同。一般用立体模型、透视式或投影式表示。包括几何异构和旋光异构。

旋光异构几何异构：又称顺反异构，这是由于分子中双键或环的存在或其他原因限制原子间的自由旋转引起的。旋光异构：是由于分子存在手性造成的，最常见的是分子内存在不对称碳原子。构型：原子在空间的相对分布或排列称为分子的构型。当一个物质由一种构型转变为另一种构型时，要求有共价键的断裂或重新形成。表明一个物质应有其特定的构型。构象：由于单键可以自由旋转以及键角有一定的柔性，一种具有相同结构和构型的分子在空间里可采取多种形态，分子所采取的特定形态称为构象。

2.葡萄糖的结构（直链结构的证据）（1）葡萄糖可与Fehling试剂或其他醛试剂反应?醛基；（2）葡萄糖与乙酸酐结合，产生有5个乙酰基的衍生物?5个羟基存在；（3）葡萄糖与钠汞齐（Na、Hg的合金）作用，被还原为一种具有6个羟基的山梨醇（Sorbitol，glucitol），后者是一个6个碳构成的直链醇。证明葡萄糖的六个碳是连成直链的结构分子。

3.糖的构型（Configuration）单糖的构型以甘油醛为参照标准，甘油醛C2为手性碳，与其相连的-OH在右边的为D型（右旋）、在左边的为L型（左旋），D型和L型互为立体异构体，是一对对映体（entipode），具有对映体的结构又称手性结构。单糖的构型由于手性碳往往不止一个，因而规定：离羰基最远的不对称C上的-OH方向判定糖的构型，在右边的为D型、在左边的为L型。

对映体与非对映体对映体：成镜像的一对旋光异构体称为对映异构体，一个旋光化合物只有一个对映体。非对映体：不成镜像的其他旋光异构体称为非对映体。

差向异构体（Epimers) 葡萄糖与甘露糖、葡萄糖与半乳糖，两两之间除一个不对称C（分别是C2和C4上的-OH位置）有所不同外，其余部分的结构完全相同，这种仅有一个不对称C原子构型不同，两镜像非对映体异构物称为差向异构体（epimers）。

4.糖的旋光性

（OpticalRotaation）葡萄糖及绝大多数糖都有使平面偏振光发生偏转的能力，即糖的旋光性。旋光性产生的原因：因为糖都具有手性碳。糖的旋光性和旋光度由糖分子中的所有手性碳上的羟基方向所决定。糖的旋光性以右旋（+）或左旋（-）来表示。

糖的构型与旋光性的关系糖的构型与旋光性之间不一定相对应，即D型不一定代表右旋、L型也不一定代表左旋，因为两者的规定性