单质晶体结构-6.pptVIP

1.3晶体结构;1.1单质晶体结构;一、金属晶体的结构;图1-1-1常见金属晶体的晶胞结构

;面心立方结构

常见面心立方的金属有Au、Ag、Cu、Al、?-Fe等，晶格结构中原子坐标分别为[0,0,0]，[0,1/2,1/2]，[1/2,0,1/2]，[1/2,1/2,0]。晶胞中所含原子数为4。;2.金属中原子紧密堆积的化学基础

;3.金属原子形成晶体时结构上的差异;A1和A3型最紧密堆积结构之间也有差异。在两种结构中每个原子周围均有12个最近邻原子，其距离为r；有6个次近邻原子，其距离为1.414r；从第三层近邻起，两种堆积有一定差别。根据计算，这种差别可以导致六方最紧密堆积的自由焓比面心立方最紧密堆积的自由焓低0.01%左右。所以，有些金属常温下采用六方最紧密堆积，而在高温下由于A1的无序性比A3大，即A1型比A3型具有更高的熵值，所以由A3型转变到A1型时，熵变?S?0。温度升高，T?S增大，?G=?H－T?S?0，因此，高温下A1型结构比较稳定。;4.金属键的结构特征及金属的特性;2)金属或合金在力学性能上表现出良好的塑性和延展性

金属的弹性变形起因于金属中的原子面在外力作用下沿某个特定原子面的某个特定方向的滑移。实验发现，铝晶体受拉力作用后，晶体变长，并不是原子间距离增大，而是晶体中各部分沿（111）晶面在[110]方向上移动了原子间距的整数倍。所以，晶体虽然变长，但晶体中原子间距仍然保持原来的周期性而未改变。;晶体中的原子面在外力作用下能否顺利实现滑移，取决于晶体中滑移系统（由一个滑移面和一个滑移方向构成一个滑移系统）的多少。滑移系统越多，越容易产生塑性变形。反之，滑移系统越少，材料的脆性越大。

典型的金属结构，由于结合力没有方向性和饱和性、配位数高、结构简单等原因，易产生滑移。共价晶体（如金刚石）结构，要使滑移方向、键角方向、滑移周期都刚好一致是比较困难的。在离子晶体中，虽然离子键也没有方向性和饱和性，但滑移过程中在许多方向上有正负离子吸引、相邻同号离子排斥，使滑移过程难以进行。;在金属晶体中，其延展性也有差异。铜、银、金等金属的延展性非常好。

因为铜、银、金晶体中存在完整的d电子层，形成接触距离较大的A1型结构。而A1型结构比A2、A3型结构和其它更复杂的结构有更多的滑移系统。

A1型金属具有12个滑移系统，即4个{111}面、3个滑移方向110，故共有4×3=12个滑移系统。该面上原子堆积密度最大，相互平行的原子面间距离也最大。非金属晶体，如刚玉（?-Al2O3）只有1个滑移面（001）和2个滑移方向，塑性变形受到严格限制，表现出脆性。;二、非金属元素单质的晶体结构;2.其它非金属元素单质的晶体结构

—休谟-偌瑟瑞（Hume-Rothery）规则

如果某非金属元素的原子能以单键与其它原子共价结合形成单质晶体，则每个原子周围共价单键的数目为8减去元素所在周期表的族数（m），即共价单键数目为8－m，亦称为8－m规则。

;第VII族元素，每个原子周围共价单键个数为8－7=1，因此，其晶体结构是两个原子先以单键共价结合成双原子分子，双原子分子之间再通过范德华力结合形成分子晶体，如图1-1-2。;第VI族元素，单键个数为8－6=2，故其结构是共价结合的无限链状分子或有限环状分子，链或环之间由通过范德华力结合形成晶体，如图1-1-3。;图1-1-4非金属元素单质晶体的结构基元（c）第V族元素;图1-1-5非金属元素单质晶体的结构基元（d）第IV族元素;值得注意的是O2、N2及石墨（C）不符合8－m规则，因为它们不是形成单键。O2是三键，一个?键和两个三电子?键。N2是一个?键和两个?键。石墨是sp3杂化后和同一层上的C形成?键，剩余的pz电子轨道形成离域?键。