羧酸和取代羧酸 .ppt

酒石酸(Tartaricacid)柠檬酸(Citricacid)2,3-二羟基丁二酸3-羧基-3-羟基戊二酸俗名:IUPAC：水杨酸(salicylicacid)邻-羟基苯甲酸没食子酸(gallicacid)3,4,5-三羟基苯甲酸俗名:IUPAC：第21页,共33页，星期六，2024年，5月(二)羟基酸的物理性质醇酸一般是粘稠状液体或晶体。由于分子中的羟基和羧基都能与水形成分子间氢键，因此醇酸比相应的羧酸或醇更易溶于水。酚酸都为晶体，大多微溶于水。羟基酸的熔点比相同碳原子数的羧酸高。第22页,共33页，星期六，2024年，5月(三)羟基酸的化学性质共性：羟基酸具有羟基和羧基的典型反应特性：根据羟基和羧基的相对位置不同而有所不同羟基：氧化,卤代,脱水,成酯,等酚羟基：与FeCl3显色,等羧基：酸性，成盐，成酯,等相互影响:受热脱水,易于氧化,等上页下页首页第23页,共33页，星期六，2024年，5月1．羟基酸的酸性羟基的吸电子诱导效应一般使醇酸比相应的羧酸酸性强。醇酸的羟基越靠近羧基,其酸性就越强。pKa 4.88 3.83 4.51上页下页首页第24页,共33页，星期六，2024年，5月2．醇酸的氧化反应受羧基吸电子效应的影响，醇酸分子中的羟基比醇的羟基容易被氧化。例如：稀硝酸一般不能氧化醇，但却能氧化醇酸生成醛酸、酮酸或二元酸；Tollens试剂不与醇反应，却能将α-羟基酸氧化成α-酮酸。第25页,共33页，星期六，2024年，5月3．醇酸的脱水反应脱水方式因羟基和羧基的相对位置不同而异。（1）α-醇酸的脱水：受热后，两个醇酸分子间的羟基和羧基交叉脱水，生成较稳定的六元环交酯(lactide)。α-羟基丙酸丙交酯交酯多为结晶物质,在酸或碱存在下易水解成原来的醇酸。第26页,共33页，星期六，2024年，5月（2）β-醇酸的脱水：由于β-羟基和羧基的相互影响，β-醇酸分子中的α-氢原子很活泼，受热时容易与β-羟基脱水，生成α,β-不饱和羧酸。上页下页首页第27页,共33页，星期六，2024年，5月（3）γ、δ-醇酸的脱水：γ-醇酸分子中的羟基和羧基在常温下可自动脱水,生成稳定的五元环内酯(lactone)。游离的γ-醇酸很难存在,通常以γ-醇酸盐的形式保存。(麻醉剂)第28页,共33页，星期六，2024年，5月4．酚酸的脱羧反应o-或p-羟基苯甲酸的特性：加热到熔点以上时发生脱羧上页下页首页第29页,共33页，星期六，2024年，5月二、酮酸羰基酸是分子中具有羧基和羰基两种官能团的化合物。可分为醛酸和酮酸。根据酮基和羧基的相对位置不同，酮酸可分为α、β、γ…酮酸。乙醛酸α-丙酮酸β-丁酮酸第30页,共33页，星期六，2024年，5月(一)酮酸的命名以羧酸为母体,酮基作取代基,酮基的位次用阿拉伯数字或希腊字母标明。酮基也可称为氧代。CH3COCH2CH2COOHγ-戊酮酸(4-戊酮酸)丁酮二酸(草酰乙酸)α-酮戊二酸2-氧代戊二酸上页下页首页第31页,共33页，星期六，2024年，5月酮酸除了具有酮的通性和羧酸的通性外，α-酮酸和β-酮酸还具有一些特殊的性质。(二)酮酸的化学性质1．酸性酮酸的酸性强于相应的醇酸，更强于相应的羧酸。pKa 2.49 3.51 3.86pKa 4.51 4.88上页下页首页第32页,共33页，星期六，2024年，5月*感谢大家观看第33页,共33页，星期六，2024年，5月**o-:-C+-I+场效应(-NO2位于-CO2H的β位，-COO-所带负电荷通过场效应分散到-NO2);p-:-C+-I(-NO2位于-CO2H的δ位)；m-:主要表现出-I效应。**PCl3适于制备低bp酰氯;PCl5适于制备高bp酰氯;用SOCl2制备酰氯，产物容易提纯，但所制酰氯与SOCl2的bp不应相近。设计与制作邓健李柱来设计与制作邓健李柱来设计与制作邓健李柱来设计与制作邓健李柱来设计与制作邓健李柱来设计与制作邓健李柱来设计与制作邓健李柱来设计与制作邓健李柱来设计与制作邓健