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国内外环氧氯丙烷生产技术和市场发展趋势的研究

王晶

上海市化工科学技术情报研究所(上海200030)

环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇，化学名称为1-氯-2，3-环氧丙烷，分子式C3H50C1，分

子量92.85，是一种易挥发、不稳定的五色液体，有与氯仿、醚相似的刺激性气味，密度

1.1806g/em3，沸点115.2℃，凝固点-57.2℃，折射率(nd20)1.4382，闪点(开杯)40.6℃，自燃

点415℃，微溶于水，20℃时水中的溶解度为6.6％(质量分数)，易溶于酒精、乙醚、苯等有

机溶剂，可与多种有机液体形成共沸物，是一种重要的有机化工原料和精细化工耗氯产品。

1国内外环氧氯丙烷生产技术

目前世界上生产环氧氯丙烷的工业方法主要有：(1)以美国Shell公司为代表的丙烯高

温氯化法(以下简称氯丙烯法)，中间产物为3-氯丙烯，最终制得环氧氯丙烷。目前全球95％

以上的环氧氯丙烷均采用此方法生产。(2)日本昭和电工80年代中期开发并已工业化的醋

酸烯丙酯-烯丙醇法(以下简称烯丙醇法)，中间产物为烯丙醇。

1.1氯丙烯法

氯丙烯法主要原料是丙烯、氯气和石灰，主要反应工艺由丙烯高温氯化、氯丙烯次氯酸

化和二氯丙醇皂化三步组成，其工艺流程见图1。

工艺特点：具有生产大型化、连续化和自动化的特点，并具有工艺成熟、操作稳定、中

间产物氯丙烯既可作精细化工原料又可作商品出售的优点，但也存在着转化率低、副产物多、

[1]

单耗高、设备易腐蚀、“三废”多等缺点。

1.2烯丙醇法

烯丙醇法的主要原料是丙烯、氧气和醋酸，主要反应工艺由丙烯气相催化氧乙酰制醋酸

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烯丙酯、水解制烯丙醇、与氯加成合成二氯丙醇和皂化脱氯化氢四步组成，其工艺流程见图

2。

工艺特点：采用乙酰氯化技术，收率高；无氯醇化工艺，质量高；取消高温氯化工艺，

反应条件缓和，副产物少，而且氯气和石灰原料消耗减半。然而，该工艺存在着反应步骤多、

[1]

需用不锈钢材料防醋酸腐蚀、防止烯丙醇单元混合气爆炸的安全可靠性等不足。

由表1所得，两种工艺路线的能源消耗基本相近，但由于烯丙醇法装置工艺流程长，所

[1-2]

以投资费用相对较高。

2国内外环氧氯丙烷生产能力

继Shell公司环氧氯丙烷装置工业化生产起，1960年以后，日本、前苏联、西欧、东欧

相继建成环氧氯丙烷工业装置，产量不断增加，但美国一直处于世界领先地位。特别是80

年代随着汽车、能源、交通运输以及建筑业的调整发展，对环氧树脂的需求大为增加，带动

了其上游原料环氧氯丙烷生产能力的提高。世界环氧氯丙烷总生产能力1978年为44万吨、

1988年为70万吨、1998年为100万吨、2005年为145万吨。可以看出，从1978年开始，

每经过10年，世界环氧氯丙烷的产能增加50％以上。

2.1国外环氧氯丙烷生产能力

美国、西欧和日本是世界上生产环氧氯丙烷的三个主要国家和地区，前苏联、波兰和罗

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马尼亚也生产少量产品。在美国，Shell公司和Dow公司既是主要生产者又是主要用户，联

碳公司与Ciba公司已停止生产环氧氯丙烷；欧洲的德国和荷兰生产能力较大；日本的主要

生产厂家是鹿岛、旭硝子、大阪曹达、昭和电工和住友化学公司。国外环氧氯丙烷制造商及

[1]

生产能力如表2所示。

目前，国外环氧氯丙烷的生产呈现三大特点：一是区域发展不均衡，76.6％以上的生产

能力集中在美国、西欧和日本三个地区；二是生产能力更趋集中，生产技术为少数专利商所

垄断，全球生产能力约