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金属有机化合物的基元反响

一般有四类基元反响

1配体的配位和解离反响

2氧化加成反响和复原消除反响

3插入反响和消除反响〔反插入反响〕

4和金属络合的配体被进攻的反响

.

插入反响与反插入反响

•插入反响为不饱和键插入到M-H,M-C之间的反响。它

主要有两种类型：1AB分子插入后分别与金属和R基

团相连。2AB分子插入后A同时与金属和R基团相连

.

Definitions;MigratoryInsertion-MI

A=BisoftenCO

A=Bisoften

analkene

•Numberingdescribeswhichatomsoftheinsertedligandare

bondedtoMandXaftertheinsertion

•Oositeofinsertioniselimination(or“deinsertion〞inUSA)

Definitions;Elimination-E

•Thisisthesameasthelastslidewitharrowsgoingbackwards

•Namedbywhichatomcontainsthemigratinggroup

•Unfortunatelytheterm“1,1-elimination〞etc.israrelyused,even

thoughit’stheoppositeofa1,1-insertion!

1,1-MigratoryInsertionanda-Elimination

Stereochemistryatcarbon

•Configurationatastereogeniccarbonisretained

•Sameappliestothereverse,i.e.a-elimination

CO的插入反响:

•由于CO和金属配位，金属的d电子向CO的反键

轨道反响，导致M-R键的削弱，同时CO中的碳-

氧键也被削弱。

•插入反响这一过程有两种可能的途径

•1CO插入到M-R键中

•2与金属相连的R基团迁移到CO上

.

1,1-MigratoryInsertionanda-Elimination

Mechanisticquestions

Theabovereactionhasbeenstudiedindetail,andmuchis

knownaboutthemechanism

研究说明是按R基团迁移的的途径进行的

R基团迁移不可能得到，研究说明产物1：2：

3的比率为1：2：1，而且没4生成。

.

1,1-MigratoryInsertionanda-Elimination

WheredoestheCOcomefrom?

•COthatisinsertedintoMn-Mebondis“unlabelled〞,soitmusthave

comefromwithinthecomplex(i.e.mechanismisintramolecular)

•T