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习题答案
第一章
1.2物质的体膨胀系数和等温压缩系数分别由下面二式来定义:
,
试计算0℃,101.325kPa下理想气体的体膨胀系数和等温压缩系数。
解:由理想气体状态方程
得
在0℃,101.325kPa下,
1.3在两个体积相同的烧瓶中间用玻管相通,通入0.66mol氮气后,使整个系统密封。开始时,两瓶的温度相同,都是280K,压力为50kPa。今若将一个烧瓶浸入380K的油浴中,另一烧瓶的温度保持不变,试计算两瓶中各有氮气的量和温度为380K的烧瓶中气体的压力。
解:
始态:p1,T1p1,T1
末态p2,T1p2,T2
以容器内的空气为系统,则两玻璃泡的体积不变,n总不变。
即
∴=
=57.58kPa
1.6在25℃时,容器中装有10.0dm3被水饱和了的湿空气,压力为101.325kPa。已知25℃时水的饱和蒸气压为3.168kPa。设空气中O2(g)和N2(g)的体积分数分别为0.21和0.79,试求:(1)H2O(g)、O2(g)和N2(g)的分体积;(2)O2(g)和N2(g)在湿空气中的分压力。
解:(1)
(2)
或
1.7将题1.6所述湿空气冷到10℃,水的饱和蒸气压降为1.228kPa。试问:(1)此时会有多少克水从湿空气中冷凝出来?(2)容器的压力变为多少?
解:(1)湿空气按理想气体混合物处理,在一定温度及体积下各物质符合道尔顿定律。故25℃时10.0dm3湿空气中水气的量为
同理,10℃时10.0dm3湿空气中水气的量
从湿空气中冷凝出来水的量
(2)25℃时湿空气的物质的量为
湿空气降温到10℃时,部分水汽凝结使得系统总的物质的量减少
则
方法二:
N2(g)及O2(g)从25℃降温到10℃,物质的量和体积不变,有:
所以
10℃时容器的压力为
方法三:
1.8在氯乙烯、氯化氢及乙烯构成的混合气体中,各组分的摩尔分数分别为0.89、0.09及0.02。于恒定压力101.325kPa下,用水吸收其中的氯化氢,所得混合气体中增加了分压力为2.670kPa的水蒸气。试求洗涤后的混合气体中C2H3Cl及C2H4的分压力。
解:用水吸收HCl以后混合气体中:
∴
且
∴
∴
方法二:
则
1.9一密闭刚性容器中充满了空气,并有少量的水存在。当容器在300K条件下达平衡时,容器内压力为101.325kPa。若把该容器移至373.15K的沸水中,试求容器中达到新的平衡时应有的压力。设容器中始终有水存在,且可忽略水的体积的任何变化。已知300K时水的饱和蒸气压为3.567kPa。
解:容器中压力不高,其中的空气可视为理想气体。
方法二:
300K时容器内空气分压为:
∵容器的体积及空气的物质的量保持不变
∴100℃时空气分压为:
=121.595kPa
∴100℃时系统总压为:
=222.920kPa
第二章习题答案
2.3某家客厅的体积是150m3,室温是10℃,气压是101.325kPa。现欲用空调将温度提升到20℃,需热多少?设空气的。
解:室温下空气可按理想气体处理。
客厅容积恒定,非完全封闭,因此空气压力维持恒定。随着温度升高,会有一部分气体沿着缝隙流出室外,空气的物质的量会随之减少。
2.5系统由相同的始态经过不同的途径达到相同的末态。若途径a的Qa=2.078kJ,Wa=-4.157kJ,而途径b的Wb=-1.387kJ。求Qb。
解:热力学能是状态函数,其改变量只与系统的始、末态有关。由热力学第一定律:
2.8现有某理想气体10mol,,恒容升温50℃,求过程的W,Q,ΔU,ΔH。
解:理想气体的恒容升温过程:W=0
或者
2.10试计算5mol单原子理想气体的值。
解:
2.11在298K时,有4molN2(g),始态体积为30dm3,保持温度不变,经下列三个过程膨胀到终态体积为100dm3,计算各过程的ΔU、ΔH、W和Q的值。设气体为理想气体。
(1)自由膨胀;
(2)反抗恒定外压100kPa膨胀;
(3)可逆膨胀。
解:(1)自由膨胀
W1=0
ΔU=0
ΔH=0
Q1=0
(2)反抗恒定外压100kPa膨胀
ΔU=0
ΔH=0
W2=-p外(V2-V1)
=-100kPa×(100-30)dm3
=-7000J
Q2=-W2=7000J
(3)可逆膨胀
ΔU=0
ΔH=0
W3=nRTln(V2/V1)
=-[4×298×R×ln(100/30)]J
=-11932J
Q3=-
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