物理化学第八章公开课一等奖优质课大赛微课获奖课件.pptVIP

§7-6温度对反应速率影响一、温度对反应速率影响类型ABCDET第1页第1页

二、Van’tHolf经验规则近似规则:反应温度每升高10K反应速率大约增长2?4倍。（若r当作常数）r:反应速率温度系数r?2?4第2页第2页

三、Arrhenius公式1.Arrhenius公式提出——Arrhenius公式(A,C,E常数）A:指数前因子或频率因子，量纲同kE:含有能量单位,不随温度改变，E?0，称活化能第3页第3页

2.活化能物理意义●有效碰撞才干发生反应●能量足够高分子发生碰撞才发生反应活化能E1/E2=活化分子平均能量?普通分子平均能量第4页第4页

3．E，T对速率常数k影响1）T，E对k影响很大，在指数上2）T影响:T?，k??Van’tHoff等压方程式:Arrhenius方程式:从热力学、动力学角度,温度增长对吸热反应有利第5页第5页

3）E影响:E?，k??普通化学反应活化能在40?400kJ?mol-1之间4）Van’tHoff经验式活化能范围设反应在室温下进行,T=300K第6页第6页

4.相关Arrhenius公式阐明结论:1）低温范围内，反应速率随温度改变更敏感。2）对活化能不同反应,当温度增大时,E大反应速率增加倍数比E小反应速率增加倍数大。即低温对活化能低反应有利。高温对活化能高反应有利。第7页第7页

四.关于活化能计算及表观活化能1.活化能计算1)图解法或线性回归2）数值计算2.表观活化能（经验活化能,试验活化能）第8页第8页

§7-7反应速率理论简介(微观反应动力学)?碰撞理论分子运动论?过渡状态理论统计力学、量子力学一、碰撞理论1.要点1）碰撞是分子间发生反应必要条件。2）只有有效碰撞（能量大分子—“活化分子”之间碰撞）才干发生反应第9页第9页

2.反应速率常数推导z:碰撞总数/单位时间，单位体积分子运动论q:有效碰撞占总碰撞分数能量分布第10页第10页

3．处理问题1）阐明了频率因子概念A=f（碰撞次数或碰撞频率）2）适合用于气体或液体简朴反应:单分子，双分子，三分子反应。缺点:k从试验取得，半经验。第11页第11页

二、过渡状态理论（绝对反应速率理论）1．要点:化学反应过程中，作用物分子不是一经碰撞就生成产物分子，而是要经历一个中间过渡态（活化状态），此时物质为活化物。A-D+C[A…D…C]≠→A+D-C[A…D…C]≠过渡状态第12页第12页

2.研究办法1）等势能面图反应分子体系势能u=u(rAD，rDC)2)反应进程与势能改变关系活化能:正反应:逆反应:3.反应速率常数推导第13页第13页

§7-8多相反应动力学一、多相反应环节和特点1.反应环节1）反应物分子从不同相向相界面扩散。2）反应物分子在相界面处发生初步相互作用。3）化学反应。4）产物从界面脱离。5)产物从相界面向其相内扩散。连串反应第14页第14页

多相反应为扩散控制(反应处于扩散区)多相反应为化学反应控制条件改变,控制环节改变r由r扩散和r反应共同控制,称混合控制第15页第15页

2.特点1）多相反应大多发生在相界面，反应物必须向相界面扩散，产物必须向相界面外扩散。2）扩散和反应是多相反应互相串联两环节，总速率由最慢环节控制。3)相界面大小和性质是影响多相反应主要原因。第16页第16页

二、多相反应速率扩散理论?扩散控制多相反应1.扩散理论2.提升反应速率办法第17页第17页

三、多相反应吸附理论—化学反应控制多相反应1.吸附理论例:SO2+O2→SO3催化剂一级反应（Langmuir吸附等温线）第18页第18页

(一级反应)2.特点（提升反应速率办法）第19页第19页

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四、混合控制1.反应速率方程式设为扩散过程和一级化学反应过程混合控制第21页第21页

称表观速率常数:m·s-12.表观速率常数过程总阻力等于各串联环节阻力之和第22页第22页

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五、金属氧化动力学特点:固+气→固，产物生成在反应物表面，气体需通过MeO扩散到Me表面1.动力学方程设界面面积不变，氧化物厚度yMeMeO气相ycsc