大学化学基础：配位化合物.pptVIP

**********价键理论晶体场理论要点?配位键结合?静电作用结合?空轨道先杂化?d轨道能级分裂应用?解释空间构型?无?解释磁性?有外轨型：d电子不重排高自旋：?oP内轨型：d电子重排低自旋：?oP?解释稳定性：配位健?有：静电作用CFSE?无?解释颜色本章重点：1.熟悉配合物的基本概念，（定义、组成、分类、命名和配位键的本质）2.学会用配位化合物的结构理论（价键理论和晶体场理论）解释常见配合物的颜色、磁性和稳定性等性质外轨型配合物和内轨型配合物,d轨道电子排布，CFSE的计算,磁矩的计算,配合物稳定性的判断d电子分布和高低自旋的关系，推测配合物的稳定性、磁性、配合物的颜色与d-d跃迁的关系。补充习题：已知下列配合物的分裂能（?o）和中心离子的电子成对能（P），Fe和Co的原子序数为26Fe,27Co[Fe(H2O)6]2+[Co(NH3)6]3+Mn+P/cm-11760021000?o/cm-11040022900[Fe(H2O)6]2+配合物中心离子的d电子排布分别为(10)、[Co(NH3)6]3+配合物中心离子的d电子排布分别为(11)，[Fe(H2O)6]2+、[Co(NH3)6]3+配合物的磁矩分别为(12)和(13)（B.M），在这二种配合物中高自旋型的是(14)、低自旋型的是(15)。（10）t2g4,eg2(11)t2g6(12)4.90B.M(13)0B.M.(14)[Fe(H2O)6]2+(15)[Co(NH3)6]3+例题：已知Fe3+的d电子成对能P=29930cm?1.实验测得Fe3+分别与F?和CN?组成八面体配离子的分裂能为?O(F?)=13916cm?1,?O(CN?)=34850cm?1.(1)写出FeF63?和Fe(CN)63?的杂化成键过程;(2)计算FeF63?和Fe(CN)63?的CFSE;(3)分别用VB法和晶体场理论讨论这两种配合物的稳定性、磁性和几何构型。(1)Fe3+:3d5(sp3d2)0(sp3d2)0(sp3d2)0(sp3d2)0(sp3d2)0↑?↑?↑?↑?↑?2px2px2px2px2pxF?F?F?F?F?Fe3+:3d5(d2sp3)0(d2sp3)0(d2sp3)0(d2sp3)0(d2sp3)0↑?↑?↑?↑?↑?CN?CN?CN?CN?CN?(2)FeF63?:P?O,d电子的排布为：(t2g)3,(eg)2CFSE=[3?(?4Dq)+2?(+6Dq)]=0DqFe(CN)63?:?OP,d电子的排布为：(t2g)5,(eg)0CFSE=[5?(?4Dq)+0?(+6Dq)]=?20Dq(3)由CFSE可知：稳定性Fe(CN)63?FeF63?由d电子的排布可知：?：Fe(CN)63?FeF63?，稳定性：FeF63?Fe(CN)63?二者均为正八面体。VB法：稳定性FeF6?Fe(CN)6?，FeF63?：外轨型，Fe(CN)63?内轨型，由杂化可知，二者均为正八面体。由外轨、内轨d电子排布可知，Fe(CN)63?只有一个成单电子，磁矩小于有5个单电子的Fe