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催化剂的制备方法——浸渍法LOGO催化剂的制备方法——浸渍法
Content浸渍法概述12浸渍法基本原理活性组分的不均匀分布制备催化剂的影响因素3456浸渍法主要工艺浸渍法制备催化剂示例催化剂的制备方法——浸渍法
一、浸渍法概述载体(如Al2O3)的沉淀——广泛用于制备负载型催化剂(尤其负载型金属催化剂)载体的成型载体的预处理用活性组份溶液浸渍干燥负载型金属催化剂焙烧分解活化(还原)催化剂的制备方法——浸渍法
浸渍法(impregnation)是将载体放进含有活性物质的液体或气体中浸渍,活性物质逐渐吸附于载体的表面,当浸渍平衡后,将剩下的液体除去,再进行干燥、焙烧、活化等即可制得催化剂。浸渍法通常包括载体预处理、浸渍液配制、浸渍、除去过量液体、干燥和焙烧、活化等过程;浸渍法适用于制备稀有贵金属催化剂,活性组分含量较低的催化剂,以及需要高机械强度的催化剂。催化剂的制备方法——浸渍法
浸渍法优点缺点?载体形状尺寸已确定,载体具有合适比表面、孔径、强度、导热率;?活性组分利用率高、成本低;?焙烧产生污染气体;?干燥过程会导致活性组分迁移;?生产方法简单,生产能力高;催化剂的制备方法——浸渍法
二、浸渍法基本原理?固体孔隙与液体接触时,由于表面张力的作用而产生毛细管压力,使液体渗透到毛细管内部;?活性组分在孔内扩散及在载体表面吸附;催化剂的制备方法——浸渍法
三、活性组分的不均匀分布活性组分分布类型的选择(取决于催化反应宏观动力学):均匀型蛋壳型蛋白型蛋黄型UniformEgg-shellEgg-whiteEgg-YolkActivephase/SupportSupport适用于反应受适用于反应受动力学控制外扩散控制适用于反应介质中有毒物,且载体又能吸附该毒物催化剂的制备方法——浸渍法
选择合适的载体选择合适的溶质和溶剂添加竞争吸附剂改变浸渍条件控制活性组分分布的办法催化剂的制备方法——浸渍法
四、制备催化剂的影响因素浸渍液性质载体性质载体预处理影响因素竞争吸附剂浸渍后热处理浸渍条件催化剂的制备方法——浸渍法
4.1浸渍液性质的影响浸渍液的配制?活性分金属的易溶——硝酸、、有机酸(乙酸等);?浸液度(取决于所要求的活性分量):催化剂中活性组分含量(以氧化物计)载体比孔容,ml/g浸渍液浓度(以氧化物计),g/ml催化剂的制备方法——浸渍法
4.1.1金属盐类当使用同种活性组分的不同类型金属盐类水溶液时,由于金属盐类中的配合物与载体浸渍时所产生的配位基置换反应机理不同,所制备的催化剂中活性组分的分布是不同的。如图4-1所示,制备Pt–Al2O3催化剂时,氯铂酸由于与Al2O3有强的吸附作用,浸渍后Pt高度集中在颗粒外表面;而二氨基二亚硝基铂由于几乎不被Al2O3吸附,催化剂中Pt近于呈均匀分布;4-1不同浸液Pt在Al2O3上的度分布催化剂的制备方法——浸渍法
4.1.2浸渍液所用溶剂浸渍液溶剂多采用去离子水,但当载体成分容易在水溶液中洗提出来时,或者是要负载的活性组分难溶于水时,就需使用醇类或烃类等溶剂。由于不同载体的亲疏水性不同,不同溶剂的极性也不同,所以当使用不同类型的溶剂时,所制备的催化剂上活性组分的分布就不同。表4-1溶剂对活性组分在载体上分布的影响溶HPtCl/γ-AlO26HPtCl/活性炭2623水均匀分布“蛋壳”型分布丙“蛋壳”型分布均匀分布催化剂的制备方法——浸渍法
4.1.3浸渍液浓度?度高,活性分在孔内分布不均匀,易得到粗的金属粒且粒径分布不均匀;?度低,一次浸达不到要求,必多次浸,力;?当要求量低于和吸附量,采用稀度浸液浸,并延浸或使用争吸附,使吸附的活性分均匀分布;催化剂的制备方法——浸渍法
4.2载体性质的影响体的一般要求:?机械度高;常用载体:?合适的粒形状与尺寸、适宜的表面、氧化硅胶孔构等;?耐性好;分子活性炭硅藻土浮石?性能良好(放/吸反);?足的吸水性;?体惰性,与浸液不生化学反;?不含催化毒物和致副反生的物;?原料易得,制,无染;活性白土炭催化剂的制备方法——浸渍法
4.2.1载体的选择与预处理载体的选择因反应不同而异:如,乙精制去除少量乙炔(加):Pd/?-Al体的要求:2O3?低比表面、大孔径(使乙炔加氢产物乙烯尽快脱离催化剂表面)?无酸性(防止烯、炔的聚合反应,延长催化剂寿命)催化剂的制备方法——浸渍法
4.2.2载体的吸附性质氧化物金属离子的吸附决定于以下参数:?氧化物的等点?浸液的pH?金属离子的性催化剂的制备方法——浸渍法
4.2.3载体的孔结构孔容孔半径扩散催化剂比表面积活性组分催化剂的制备方法——浸渍法
4.3载体预处理的影响载体的预处理焙烧处理水泡处理抽真空处理化学改性处理催化剂的制备方法——浸渍
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