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第九章电化学基础知识电化学研究对象电化学的用途两类导体1两类导体2正极、负极阴极、阳极离子迁移方向原电池(galvaniccell)电解池(electrolyticcell)法拉第定律法拉第常数电流效率第九章目录§9－1电解质溶液的导电特征§9－2电解质的活度和活度因子§9－3可逆电池及电动势§9－4电极电势与可逆电化学系统热力学§9－5实际电极过程§9－1电解质溶液的导电特征主要任务是在阐述电解质溶液导电特征的基础上，扼要介绍电解质溶液理论；重点说明电化学系统的平衡性质，包括可逆电池、电动势及与热力学函数的关系；最后介绍由于偏离平衡引起的极化现象。离子的电迁移率离子迁移数的定义离子的迁移数离子电迁移的规律：离子电迁移的规律：[2]由于离子的电迁移速率不同，电迁移与电极反应同时进行的结果，必然会引起两电极区电解质的量的变化不一样。迁移数的测定方法--Hittorf法迁移数的测定方法例例（续）例（续）例（续）界面移动法电导(conductance)电导的单位是siemeics(西门子)，符号S。电导的数值除与电解质溶液的本性有关外还与离子浓度、电极大小、电极距离有关。电导率（electrolyticconductivity）电导率与浓度的关系摩尔电导率摩尔电导率摩尔电导率必须对应于溶液中含有1mol电解质。使用摩尔电导率比较不同电解质的导电性能，只有组成的基本单元带有相同电量时才有意义。为此，规定组成电解质的基本单位所含的电量与一个质子(或电子)的电量相等，所以对于电解质NaCl,CuSO4,AlCl3,其溶液的摩尔电导率分别是：摩尔电导率与c的关系离子独立运动定律Kohlrausch发现具有共同离子的一对强电解质，其电导的测定电导率的测定—电导池常数（cellconstant）电导率的测定方法(例)例用同一个电导池在298.2K时测得标准的0.01moldm-3KCl溶液的电阻为1064Ω，0.01moldm-3HAc的电阻为9256Ω，试求此醋酸溶液的摩尔电导率。电导测定的一些应用1电导测定的一些应用2例将某电导池盛以0.0200mol·dm-3的KCl溶液（25℃时，κ(KCl)=0.227S·m-1），在25℃时测得其电阻为157.0Ω，再换用1.158×10-3mol·dm-3的间碘苯乙醇酸溶液（HM），测得其电阻为2014Ω，已知25℃时，间碘苯乙醇酸钾（KM），的极限电导为1.003×10-2S·m2·mol-1，HCl和KCl的极限电导各为4.264×10-2S·m2·mol-1和1.500×10-2S·m2·mol-1，求25℃时HM的离解常数Ka。例（续）[解题思路]应用分析法，从待求量出发例（续）Λ∞(HM)=Λ∞(KM)+Λ∞(HCl)-Λ∞(KCl)=1.003×10-2+4.264×10-2-1.500×10-2=3.767×10-2Sm2mol-1电导测定的一些应用3例25℃时，测得硫酸钡饱和溶液的电导率为讨论①本题结果电导测定的一些应用4电导测定的一些应用MICHAELFARADAYMICHAELFARADAYMICHAELFARADAYFRIEDRICHWILHELMGEORGKOHLRAUSCHFRIEDRICHWILHELMGEORGKOHLRAUSCH强电解质溶液稀溶液中摩尔电导率与浓度的关系可以很好地服从下述Kohlrausch经验关系：之差几乎总是常数。例如：/(10-4S·m2·mol-1)KClNaClKINaIKClO3NaClO3149.86126.45150.38126.94140.04116.48Δ23.41 23.44 23.