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第二章
1.在一管式反应器中等温下进行甲烷化反应:
催化剂体积为10ml,原料气中CO含量为3%,其余为N2、H2,气体,改变进口原料气
流量Q0进行实验,测得出口CO的转化率为:
83.367.650.038.529.422.2
X/%203040506070
试求当进口原料气体流量为50ml/min时的转化速率。
解:是一个流动反应器,由(2.7)式可知其反应速率为
rA=-dFA/dVr
FA=FA,0(1-XA)=Q0CA0(1-XA)
dFA=-Q0CA0dXA
故反应速率可表示为:
rA=Q0CA0dXA/dVr=CA0dXA/d(Vr/Q0)
用XA-Vr/Q0作图,过Vr/Q0=0.20min的点作切线,即得该条件下的dXA/d(Vr/Q0)
值a
Vr/Q0min0.120.1480.20.260.340.45
XA%203040506070
由(2.6)式可知
rA=-dCA/dt=-d{CA0(1-xa)/dt=CA0dXA/dt
代入速率方程式
CA0dXA/dt=0.8C2A0(1-XA)2
化简整理得
dXA/(1-XA)2=0.8CA0dt
积分得
0.8CA0t=XA/(1-XA)=9.6
解得XA=90.59%
2.在进行一氧化碳变换反应动力学研究中,采用B106催化剂进行试验,测得正反应活化
能为9.629×104J/mol,如果不考虑逆反应,在反应物料组成相同的情况下,试问反应温度为
550℃时的速率比反应温度为400℃时的反应速率大多少倍?
解:从题中可知,反应条件除了温度不同外,其他条件都相同,而温度的影响表现在反应速
率常数k上,故可用反应速率常数之比来描述反应速率之比。
r550/r400=k550/k400=Aexp(-E/RT550)/Aexp(-E/RT400)
=eE/R(1/T400-1/T550)=23(倍)
3.在一恒容反应器中进行下列液相反应
式中分别表示产物R及D的生成速率。反应用的原料为A与B的混合物,其
中A的浓度为2,试计算A的转化率达到95%时所需的反应时间。
解:反应物A的消耗速率为两反应速率之和,即
RA=rR+2rD=1.6CA+16.4C2A=1.6CA(1+10.25CA)
利用(2.6)式
-dCA/dt=1.6CA(1+10.25CA)
积分得
1.6t=
+Ln{[(1-XA)+1/10.25CA0]/(1+1/10.25CA0)}
=-Ln(1-XA)
解之得t=0.6332/1.6=0.3958h
4.甲烷与水蒸气在镍催化剂及750℃等温下的转化反应为:
原料气中甲烷与水蒸气的摩尔比为1:4,若是这个反应对各反应物均为1级。已知
。
试求:
(1)反应在恒容下进行,系统的初始总压为0.1013MPa,当反应器出口的CH4转化
率为80%时,CO2,H2的生成速率是多少?
(2)反应在恒压下进行,其他条件如(1),的生成速率又是多少?
解:(1)由题意可将反应速率表示为
A+2B→B+4DrC=kCACB
对于恒容过程,则有
CA=CA0(1-XA)
CB-=CB0-2CA0XA
CA0=PA0/RT=2.382×10-3mol/l
CB0=4CA0=9.528×10-3mol/l
当XA=0.8时
CA=CA0(1-XA)=4.764×10-4mol/l
CB-=CB0-2CA0XA=5.717×10-3mol/l
RC=rC=kCACB=5.447×1
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