第六章芳烃_原创文档.pdfVIP

第六章芳烃

第一节苯的结构

一、凯库勒构造式

1865年凯库勒（Kekule）首先提出了

苯的环状结构，即六个碳原子在同一平面上彼此连结成环，每个碳原子上都结合

着一个氢原子。为了满足碳的四价，凯库勒提出如下的构造式：

二、闭合共轭体系

近代物理方法测定，苯分子中的六个碳原子都是sp2杂化的，每个碳原子各以两

个sp2杂化轨道分别与另外两个碳原子形成C-Cσ键，这样六个碳原子构成了一

个平面正六边形。使苯分子中的所有原子都在一个平面上，键角都是120°。见

图3-1(a)。每个碳原子还有一个未参与杂化的p轨道，它的对称轴垂直于此平

面，与相邻的两个碳原子上的p轨道分别从侧面平行重叠，形成一个闭合的共轭

体系。见图6-1(b)。

图6-1(a)苯的骨架图6-1(b)苯的环状共轭体系图6-1(c)苯的π电子云

至今还没有更好的结构式表示苯的这种结构特点，出于习惯和解释问题的方便，

仍用凯库勒式表示。目前，为了描述苯分子中完全平均化的大π键，也用下式

表示苯的结构。

第二节单环芳烃的构造异构和命名

1

根据分子中所含苯环的数目和连接方式，芳香烃可分为如下几类：

单环芳烃例如：（苯）

芳香烃多环芳烃例如：（联苯）

稠环芳烃例如：（萘）

一、单环芳烃的构造异构

1．苯环上的支链不同，产生的构造异构

当苯环上连有不同的支链时，产生异构现象。如：

当苯环支链有三个以上碳原子时，可能出现碳链排列方式不同，产生异构现象。

如：

正丙苯异丙苯

2．支链在环上的位置不同，产生的位置异构

2

当苯环上连有两个或

两个以上支链时，可能出现支链在环上位置不同，产生异构现象。如：

邻二甲苯间二甲苯对二甲苯

二、单环芳烃的命名

1．苯的一元取代物只有一种时，以苯环为母体命名，烷基作取代基，称为“某

烷基苯”，其中“基”字常省略。若侧链为不饱和烃基（如烯基或炔基等），则

以不饱和烃为母体命名，苯环作为取代基。如：

乙苯异丙苯苯乙烯苯乙炔

2．当苯环上有两个或两个以上烷基时，可用阿拉伯数字标明烷基的位置。对于

两个烷基，也可用邻（o）、对（p）和间（m）标明两个烷基的相对位置；对于

三个相同的烷基时，也可用“连”、“偏”、“均”标明烷基的相对位置。如：

1，2-二甲苯1，3-二甲苯1，4-二甲苯3-叔丁基甲苯

（邻二甲苯）（间二甲苯）（对二甲苯）（间叔丁基甲苯）

3

1，2，3-三甲苯1，2，4-三甲苯1，3，5-三甲苯

（连三甲苯）（偏三甲苯）（均三甲苯）

3．当苯环上连有构造复杂的烷基时，则将苯环作取代基，支链作母体。

2-苯基戊烷

4．若侧链有两个或两个以上不饱和烃基时，仍以苯环为母体。

对二乙烯苯

三、芳烃衍生物的命名

单环芳烃衍生物的系统命名法：

1．按照“官能团的优先次序”表，选择优先官能团为母体，将与母体官能团相

连的苯环上的碳原子编号为1；

2．根据“最低系列”原则，给苯环上的其他碳原子编号；

3．最后按“较优基团后列出”将取代基的名称

和位次写在母体名称之前即得全名。例如：

4--羟基--3--甲氧基苯甲醛3--甲基--4--羟基苯乙酮3--巯基苯酚