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温度对锂电池极片的影响
锂离子电池性能受到众多因素的影响,不仅仅包括电池设计、原材料、工艺水平、设
备精度等方面,还包括生产环境因素,比如温度、粉尘和水分。即使少量的杂质也会
对锂离子电池的循环稳定性和安全性造成不利影响;水分的控制也非常关键,微量水
分就会愈电解液发生反应,产生不利影响,商业化锂离子电池在环境水分严格控制的
大型干燥间内生产,所有部件在电池组装前都要进行干燥。而温度对电池的影响也是
多方面,多工艺过程的。因此,我们必须高度重视生产过程,并严格控制质量。锂电
池的生产包括极片制造工艺、电池组装工艺以及最后的注液、预充、化成、老化等。
锂离子电池工艺过程
传统的商业化锂离子电池极片工艺过程为:活性物质,粘结剂和导电剂等混合制备成
浆料,然后涂敷在铜或铝集流体两面,经干燥后去除溶剂形成干燥极片,极片颗粒涂
层经过压实致密化,再裁切或分条。然后正负极极片和隔膜组装成电池的电芯,封装
后注入电解液,经过充放电激活,最后形成产品。具体的电池工艺流程如图1所示。
电池生产工艺流程
提高温度抑制浆料沉降
在锂离子电池浆料中,活性物质、导电剂分散悬浮在溶解了有机物粘结剂的溶剂中,
悬浮颗粒受到布朗力、浮力和本身重力作用。
悬浮在流体中的微粒表现出无规则运动,这种微粒的运动称之为布朗运动。液体分子
不停地做无规则的运动,不断地随机撞击悬浮微粒。因此,布朗运动是大量分子做无
规则运动对悬浮的固体微粒各个方向撞击作用的不均衡性造成的,所以布朗运动是大
B
量液体分子集体行为的结果。悬浮颗粒受到布朗力F作用,表达式如下式所示,其中
23
k是布朗常量,1.381×10−J/K;r是悬浮颗粒半径,m;T是绝对温度,K。
Babs
颗粒越小,颗粒的表面积越小,同一瞬间,撞击颗粒的液体分子数越少,据统计规律,
少量分子同时作用于小颗粒时,它们的合力是不可能平衡的。而且,同一瞬间撞击的
分子数越少,其合力越不平衡,又颗粒越小,其质量越小,因而颗粒的加速度越大,
运动状态越容易改变,故颗粒越小,布朗运动越明显。
温度越高,液体分子的运动越剧烈,分子撞击颗粒时对颗粒的撞击力越大,因而同一
瞬间来自各个不同方向的液体分子对颗粒撞击力越大,小颗粒的运动状态改变越快,
故温度越高,布朗运动越明显。
另外,悬浮颗粒还受到重力和浮力的作用,这两者的合力Fg表达式为:
3
其中,ρ和ρ分别是粒子和溶剂的密度,kg/m;r是悬浮颗粒半径,m;g是
pm
重力加速度,9.81m/s2。
不规则的布朗运动阻止颗粒沉降,而重力作用使颗粒发生沉降。对于大多数溶剂中的
胶体粒子,布朗力占主导地位。然而,对于锂离子电池浆料,许多活性物质颗粒尺寸
比较大,而且活性物质(尤其是正极)的密度通常比溶剂(例如NMP)大得多,除非在涂
覆前连续搅拌,否则浆料容易发生沉降。
根据以上两个公式可知,减弱甚至避免沉降现象的方法主要包括:(i)选择与活性材
料密度相匹配的溶剂,使ρ=ρ;(ii)减小活性粒子尺寸r;(iii)增加固体含
pm
量,从而使介质密度增加;(iv)提高温度。前两种方法需要改变浆料成分,这会影响
制造工艺和电化学性能,第三种方法会增加浆料的粘度,从而缩小涂层窗口。第四种
方法提高温度,提高了沉降阻力,可以有效抑制沉降。
温度对浆料性质的影响
锂离子电池浆料搅拌工艺要达到以下目的:
a、分散活物质和导电剂颗粒团聚体;
b、打开导电剂长链,进一步分散链状导电剂;
c、形成最合适的活物质、导电剂和粘结剂彼此之间的排布方式;
d、维持浆料最优悬浮结构和成分稳定性,防止沉降和团聚等成分偏
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