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聚苯醚生产技术及市场分析
1引言
聚苯醚是20世纪60年代发展起来的高强度工程塑料,化学名称为聚2,
6-二甲基1,4-苯醚,简称PPO(PolyphenyleneOxide)或PPE(Polypheylene
ether),又称为聚亚苯基氧化物或聚苯撑醚。聚苯醚树脂(PPO)是五大工程
塑料之一,也是工程塑料合金中消费量最大的品种之一,具有优异的耐高低温性、
电绝缘性、耐蒸汽性、尺寸稳定性和抗蠕变性等。聚苯醚是目前中国市场需求最
旺盛的工程塑料之一,同时列为2020年国家发改委鼓励类产业目录。
2聚苯醚生产技术
2.1国外聚苯醚生产技术及发展
目前,国外聚苯醚仍是以美国GE公司和日本旭化成两大工业化生产商家为
主,两大生产厂家均是采用2,6-二甲基苯酚作为单体进行氧化偶合缩聚制得
聚苯醚。氧化偶联法制取聚苯醚(PPO)由1915年W.H.Hunter研究成功。
1954年美国GE公司的A.S.Hav采用氧化偶联法获得高分子质量聚合物,并于
1967年实现工业化。1979年日本旭化成成功开发PPO技术并实现工业化。20
世纪80年代,美国GE公司的专利到期,巴斯夫、三菱、住友化学公司纷纷加
入这一市场。截至2019年底,国外聚苯醚市场以美国GE公司占比59%,日
本旭化成占比29%,其他占比12%。
2.2中国聚苯醚生产技术及发展
20世纪90年代,中国开始进军聚苯醚行业,很多科研院所开始研究聚苯醚
合成技术。浙江大学申屠宝卿、大连化物所黄家辉等均在聚苯醚合成领域有所突
破,但仍处于中试阶段,还没有达到工业化生产水平。2007年蓝星公司芮城新
材料引进捷克800吨/年聚苯醚技术放大到1万t/a产能,经过近五年多的反
复改造优化,终于成功实现聚苯醚工业化生产,打破了聚苯醚市场全部进口的供
应格局。
2014年,邯郸鑫宝新材料公司采用自主技术进行聚苯醚合成,并于2016
年建成首套拥有自主技术的万吨聚苯醚装置,并一次产出合格产品,产品畅销于
中国聚苯醚市场。该公司于2019年建成2套4万t/a产能聚苯醚装置,预期
2020年开车。届时,中国聚苯醚市场供应状况将会得到明显改观。
金发科技曹绍强等致力于聚苯醚/聚丙烯合金制备及相容性研究,形成“海-
岛”相结构,并且PPE分散相的粒径决定着合金材料的冲击性能,当PPE分散
相粒径越小时,PPE/PP合金材料的性能越好。
郭正虹等对聚苯醚/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物共混合金的结构与性能进
行深入研究,得到热稳定性更好的PPO/ABS合金。孟成铭、李鹏针对无卤阻燃
PPE/PA66合金的制备及性能研究制得综合性能最优良的高分子合金材料。王
文超等就PPE/PP合金相容性及阻燃研究取得了良好阻燃效果的PPE/PP合金。
北京化工大学张勇等对增韧PA/PPO合金的制备技术进行深入研究,成功获得
拉伸强度最低、断裂伸长率达到最高的PA/PPO合金配方。
1.3工艺技术路线
1.3.12,6-二甲基苯酚合成路线
苯酚、甲醇、水和循环的邻甲酚混合均匀后,由计量泵打入气化器中,气化
后的混合原料从固定床上部进入温度为420℃的催化剂层中进行烷基化反应,从
反应器底部出来的产物经冷凝器冷凝后进入精馏塔中精馏,制得2,6-二甲基
酚,纯度99.5%以上。甲酚、苯酚及邻甲酚可回收套用。催化剂一般选用金属氧
化物,反应器可采用固定床或流化床形式,供料中加入水可增加催化剂寿命。烷
基化反应过程中,苯酚的邻位和对位都有被取代的可能,除了生成邻位产物邻甲
酚和2,6-二甲基酚外,还生成2,4,6-三甲基酚、2,4-二甲基
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