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凝聚态物理在高分子领域中的应用及其进展

一、高分子凝聚态物理基本概念

自从二十世纪二十年代H.Staudinger提出“大分子(macromolecule)”的概

念以来,高分子科学取得了突飞猛进的发展。在高分子科学中,高分子凝聚态物

理学始终是其最重要的组成部分之一。所谓凝聚态,是指由大量原子或分子以某

种方式(结合力)聚集在一起,能够在自然界相对稳定存在的物质形态。高分子

凝聚态物理学即是以现代凝聚态物理学中的新概念、新理论、新实验方法与高分

子材料和高分子科学的特点相结合,用以说明、理解高分子材料复杂的结构、形

态、分子运动、各种特殊的聚集状态及其相态转变,以及这种结构、相态特点与

大分子聚合物作为材料使用时所体现出的特殊性能、功能间的关系。

近年来,高分子凝聚态物理学又出现新的发展高峰。随着现代凝聚态物理学

的发展,大量新观点、新思想、新的研究方法纷纷被引用到高分子物理学的研究

中,成为高分子科学新的研究前沿。比较有代表性的研究成果有:大分子单链凝

聚态和单链单晶;软物质概念及高分子材料的软物质特征;大分子蛇行蠕动模型

及对分子链缠结现象的说明;聚合物相变中的亚稳态现象和临界现象;分子间相

互作用力及超分子组装和自组装;逾渗模型及其在高分子科学中的应用等,每一

领域都包含丰富的研究内容,揭示出许多新的有趣的现象和规律。

法国科学家P.G.DeGennes是现代高分子凝聚态物理研究的集大成者。他所

著作的“高分子物理学中的标度概念”以极其简明的语言和普适的幂函数规律深

刻揭示了大分子特有的运动形式和规律,成为当今高分子物理学的经典名著。他

在其诺贝尔奖获奖典礼上以“软物质(softmatter)”为题总结了现代高分子凝聚

态物理的研究成果和研究前沿。

从字面理解,“软物质”是指触摸起来感觉柔软的那类凝聚态物质。严格些

讲,“软物质”是指相对于弱的外界影响,比如施加给物质瞬间的或微弱的刺激,

都能做出相当显著响应和变化的一类凝聚态物质。从结构看,软物质在其柔软的

外观下存在着复杂的相对有序的结构,其结构常常介于固体与液体之间。一方面

从宏观尺度看,它没有像晶体那样的周期性结构,在原子分子尺度上的结构可能

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是完全无序的;另一方面在介观尺度下,它又存在一些规则的受约束结构,由此

决定着其独特的“软物质”性质。简单液体不会是软物质,而高分子材料、液晶

材料及生物有机材料等都具有典型的软物质特性。比如高分子材料常常因其结构

的细小变化而引起体系宏观性质的巨大变异(如硫化、结晶、熔体剪切变稀等)。

从这个观点出发,高分子凝聚态物理的研究上升到一个新的高度。

普通物质在标准条件下存在固(晶)、液、气三态。在特殊条件下(超高温、

超高压、超真空等)还能以等离子态、中子态等形式存在。这些相态在一定外部

条件下能相互转变,凝聚态物理学就是研究物质的相态及其相态之间的转变规律

的科学。高分子材料因其结构的特殊性具有比通常物质丰富多彩的存在状态:除

有结晶态(不同的晶型)、粘流态外(高分子材料没有气态),还有玻璃态、高弹

态、共聚、共混态、取向态、液晶态等。这些状态下的分子运动及相互转变规律

均与小分子物质不同,因此高分子凝聚态物理有其独特的研究兴趣和研究方法。

比如一般地说,对小分子物质,单个分子或少数几个分子聚集在一起不足以

构成一个相态。然而单个大分子能否成态?是否存在单分子链凝聚态和单分子链

晶体?到底多少个大分子聚集在一起才能称作一个“相态”?才能体现相的特征?

单个分子反映出来的性质(稀溶液)应该与大量分子凝聚态的性质(浓厚体系)

不同,如何不同?又比如高分子材料的特点之一是其物理力学性能不完全取决于

它们的化学结构。化学结构一定的高分子可以由于不同的聚集状态(凝聚态结构)

而显示出不同性质。这不同的凝聚态又大多是由于不同的加工成型方法而造成的,

因此高分子凝聚态物理实际上与高分子材料工程密切相关。

必威体育精装版的研究进一步表明,即使是化学结构和聚集态结构已定的高分子材料还

可以由于它们处在各种不同的激发态而显示出全新的性能来。如高分子材料的非

线性光学性能,掺杂使高分子变成半导体、导电体等。高分子材料科学越来越依

赖于众多的固体物理和凝聚态物理的基本知识。

二、现代高分子凝聚态物理的基本观点

按现代凝聚态物理的观点,聚合物体系属于软物质(softmatter)或复杂流

体(complexfluids),它具有许多不同于

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