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第五章酸碱滴定法例:为了确保药品高质、安全、有效,在研制、生产、经营以及临床使用过程中,都离不开各种分析方法作为“眼睛”来进行质量控制。如药品在生产过程中,经常要使用酸性或碱性试剂处理,若洗涤不够,在成品中就会引入酸性或碱性杂质。再如药品因保管不善或贮藏时间过长,可能发生水解、氧化、分解、聚合、潮解和发霉等改变,产生相关杂质。其中水解反应是药品最轻易发生一个变质反应,如,阿托品可水解生成莨菪醇和莨菪酸而失效;阿司匹林水解生成水杨酸和乙酸,水杨酸对胃有刺激性。所以,许多药品,在进行质量控制时,需要进行酸度检验和酸性或碱性杂质含量测定。1酸碱滴定法医学知识讲座第1页
第五章酸碱滴定法
(acid-basetitration)酸碱滴定法(中和滴定法):以水溶液中质子转移反应为基础滴定分析法。本章重点:(1)酸碱平衡理论(2)各类酸碱溶液pH值计算方法(3)酸碱滴定理论和应用5.1概述2酸碱滴定法医学知识讲座第2页
5.2 水溶液中酸碱平衡电离理论酸——能电离出H+物质碱——电离出OH-物质酸——凡能给出质子H+物质碱——凡能接收质子H+物质质子理论5.2.1质子理论酸碱概念1、酸碱定义3酸碱滴定法医学知识讲座第3页
注意:①依据酸碱质子理论,H2PO-4是__________,它共轭酸是___________,它共轭碱是____________。两性物质H3PO4HPO42-HAA-+H+共轭酸碱对②酸碱既能够是分子,也能够是阴阳离子。4酸碱滴定法医学知识讲座第4页
H3O++A-溶剂合质子HA+H2O例:HAc+H2OH3O++Ac-HA+SHSH2++A-例:HClO4+HAcH2Ac++ClO4-水合质子醋酸合质子2.酸碱反应实质5酸碱滴定法医学知识讲座第5页
酸碱半反应:酸给出质子和碱接收质子反应。醋酸在水中离解:半反应1HAc(酸1)Ac-(碱1)+H+半反应2H++H2O(碱2)H3O+(酸2)HAc(酸1)+H2O(碱2)H3O+(酸2)+Ac-(碱1)氨在水中离解:半反应1NH3(碱1)+H+NH4+(酸1)半反应2H2O(酸2)OH-(碱2)+H+NH3(碱1)+H2O(酸2)OH-(碱2)+NH4+(酸1)共轭酸碱对共轭酸碱对6酸碱滴定法医学知识讲座第6页
小结!!!酸碱半反应不可能单独发生酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用结果酸碱反应实质是质子转移质子转移是经过溶剂合质子来实现酸碱是相正确7酸碱滴定法医学知识讲座第7页
3.溶剂质子自递反应(autoprotolysisreaction)比如水H2O+H2OH3O++OH–水离子积发生在溶剂分子间质子转移该反应平衡常数→溶剂质子自递常数Ks8酸碱滴定法医学知识讲座第8页
4.酸碱强度(1)、一元酸碱强度HA+H2OH3O++A-酸度常数(酸平衡常数)A-+H2OOH-+HA碱度常数(碱平衡常数)9酸碱滴定法医学知识讲座第9页
Ka↑,给质子能力↑强,酸强度↑Kb↑,得质子能力↑强,碱强度↑共轭酸碱对HA和A-有以下关系HCl+H2OH3O++Cl-Ka=1.55×106HAc+H2OH3O++Ac-Ka=1.75×10-5NH4++H2OH3O++NH3Ka=5.5×10-10酸强度:HClHAcNH4+10酸碱滴定法医学知识讲座第10页
(2)、多元酸碱强度H3PO4H2PO4-+H+Ka1Kb3H2PO4-HPO42-+H+Ka2Kb2HPO42-PO43-+H+Ka3Kb111酸碱滴定法医学知识讲座第11页
讨论:多元酸碱在水中逐层离解,强度逐层递减形成多元共轭酸碱对中最强酸解离常数Ka1对应最弱共轭碱解离常数Kb312酸碱滴定法医学知识讲座第12页
例:计算
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