有机化学课件基化合物.pptxVIP

课前回顾β-二羰基化合物2）丙二酸二乙酯1）乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯的合成化学性质：成酮、酸分解在合成上的应用①制甲基酮②制二元酮丙二酸二乙酯的制法化学性质:活泼亚甲基在有机合成上的应用①制烃基取代乙酸②制二元羧酸课前习题按要求合成：12解答1211.12.6Michael加成活性亚甲基化合物在碱的作用下与α,β-不饱和羰基化合物进行共轭1,4-加成，生成1,5-二羰基化合物的反应。Michael加成是制取1,5－二羰基化合物的最好方法!其它碱和其它α,β-不饱和化合物也可进行Michael加成11.12.7Robinson并环反应即Michael加成与羟醛缩合联用，合成环状化合物。第十二章含氮化合物分子中氮原子和碳原子直接相连的化合物硝基化合物胺重氮盐(pound)(amine)(diazosalt)12.1硝基化合物烃分子中的氢原子被硝基取代后的衍生物12.1.1硝基化合物的分类、结构和命名12.1.2脂肪族硝基化合物12.1.3芳香族硝基化合物12.1.1硝基化合物的分类、结构和命名1)硝基化合物的分类①根据与－NO2相连的碳原子的不同：②根据烃基的不同：RNO2—脂肪族硝基物；ArNO2—芳香族硝基物③根据分子中－NO2的个数：一元、二元、……多元硝基化合物。2)硝基化合物的命名与卤代烃相似：以烃基为母体，硝基为取代基硝基在官能团次序排列中排在最小，因而硝基总是被当作取代基命名。3)硝基化合物的结构硝基中，中心氮原子为sp2杂化，氮原子和两个氧原子上的p轨道互相重叠，形成包括三个原子在内的共轭体系：还学过哪些类似结构？电子衍射法实验证明，硝基的两个氮氧键的键长都是0.121nm。因此硝基中的两个氮氧键是等同(等价)的。(Ⅰ)(Ⅱ)(Ⅲ)这反映出硝基结构中存在着四电子三中心的p-л共轭体系。两个氮氧键发生了平均化。4)硝基烷的制法实验室中可通过下列取代反应来制备硝基烷：工业上主要由烷烃通过高温下气相的自由基取代反应制备硝基烷。如：5)硝化反应（Nitration）直接生成硝基化合物的反应叫做硝化反应12.1.2脂肪族硝基化合物1)、物理性质硝基是一个强电负性基团，具有强吸电子的诱导和共轭效应，极性和分子间的偶极作用力较大，所以沸点较高。脂肪族硝基化合物难容于水，易溶于有机溶剂。可做溶剂。硝基化合物大多有毒!无论是吸入还是皮肤接触都容易中毒，使用时应注意安全。红外谱图N-O伸缩振动核磁共振氢谱硝基对相邻碳上的1H影响较大，可使它们的化学位移移至4.5左右。2)、化学性质含有α-H的脂肪族硝基化合物存在着硝基式和酸式之间的互变异构现象。*所学其它的互变异构？酸式硝基式平衡时，酸式的含量很低酸式分子有类似于烯醇式的结构，可以使溴的四氯化碳溶液褪色，与三氯化铁反应显色。在碱的作用下使平衡偏向酸式一边直到全部转化为酸式的钠盐。凡具有α-H的脂肪族硝基化合物存在互变异构现象，所以他们都呈现酸性。可溶于碱溶液。硝基烷最显著的化学性质就是其酸性*具有α-H的脂肪族硝基化合物，在碱作用下，可生成稳定的碳负离子并发生亲核反应。12.1.2芳香族硝基化合物1）制法芳香族硝基化合物一般采用由芳烃直接硝化法制备。2)物理性质极性大，b.p.高;有苦杏仁味，有毒性;不溶于水，多硝基物易爆炸，但某些多硝基物有类似于天然麝香的香气，被称为硝基麝香。3)化学性质(甲)?还原*在催化氢化或较强的化学还原剂的作用下硝基化合物被还原的最终产物是胺。适当条件下用温和还原剂还原，则生成各种中间的还原产物。还原条件不同，产物也不同。根据不同的对象和要求,可选择不同介质、不同还原剂。A）工业上,一般采用催化加氢的方法常用催化剂：Cu、Ni或Pt等H2/Cu特点：可连续化生产，对环境污染少，产品质量和收率都高。B）实验室中：浓盐酸存在下，用Sn、Fe、SnCl2等进行还原。还原方法简便，后处理较困难。中性或弱酸性介质碱性介质选择性还原用碱金属硫化物、多硫化物等还原多硝基化合物，可以选择性地将其中一个硝基还原为胺。讨论①还原剂：H2-Ni：产率高，质量纯度高，无“铁泥”污染，中性条件下进行，不破坏对酸或碱敏感的基团。Fe+HCl：操作简单，实验室较为常用。酸性条件下进行，不适于还原带有对酸或碱敏感的基团的化合物。SnCl2+HCl：特别适用于还原苯环上带有羰基的化合物。Zn/As2O3+NaOH:碱性介