配位化合物完整版本.pptVIP

*§5配位化合物(coordinationcompound)配位化合物（简称配合物）是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子和分子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称中心原子或离子)通过配位键按一定的组成和空间构型所形成的化合物。(中国化学会《无机化学命名原则》1980年制订)一、基本概念中心离子与配位体以配位键的形式结合而成的复杂离子(原子)称为配合单元。含有配合单元的化合物称为配合物。K3[Fe(CN)6][Fe(CN)6]3－[Co(NH3)4]2＋Ni(CO)41.定义中心离子(原子)具有空轨道，通常是金属离子和原子，也有少数是非金属元素，例如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，B(Ⅲ)，P(Ⅴ)……配位体提供孤电子对(或?型电子)的分子或离子。通常是非金属的阴离子或分子，例如：F-，Cl-，Br-，I-，OH-，CN-，H2O，NH3，CO……2.配合物的组成配合物内界外界中心离子配位体*配离子与配合物在概念上是不同的，但习惯上却不严格区分配阴离子：[FeF6]3-、[Ag(S2O3)2]3-、[AlCl6]3-配阳离子：[Cu(NH3)4]2+、[Fe(H2O)6]3+中性配合物：[Co(NH3)3Cl3]、[Fe(CO)4]、[PtCl2(NH3)2]*中性无外界●配体种类：成键类型——配位键结构特点——呈一定的几何构型存在方式——溶液中，晶体中●配合物的特征①单齿配体——一个配位体和中心原子只以一个配键相结合乙二胺：②多齿配体——一个配位体和中心原子以两个或两个以上的配键相结合H2N—CH2—CH2—NH2‥‥螯合物3.配合物的命名配体数+配体名称+合+中心原子名称(氧化态值)不同配体用”?”分开以二、三、四表示以罗马数字Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示多种配体：①无机配体在前，有机配体在后②先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体③同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序④若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配体排在前配酸：×酸配碱：氢氧化×配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”，复杂酸根加“酸”[Co(NH3)5(NO2)]SO4 硫酸亚硝酸·五氨合钴(Ⅲ)[Pt(NH3)6][PtCl4]中性分子[Cr(OH)(H2O)5](OH)2[PtCl2(NH3)2][Ni(CO)4][Co(NH3)5(H2O)]Cl3K[Al(OH)4]配位盐配碱H3[AlF6]配酸命名化学式类型六氟合铝(Ⅲ)酸氢氧化羟基?五水合铬(Ⅲ)四羟基合铝(Ⅲ)酸钾三氯化五氨?水合钴(III)四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)四羰合镍二氯?二氨合铂(II)4.配位数直接与中心原子配合的配位原子的数目配位数的大小，主要取决于中心离子和配位体的性质。影响配位数的因素①中心离子的性质●电荷数↑，配位数↑Cu(NH3)2+配位数=2Cu(NH3)42+配位数=4●半径r↑，配位数↑第二周期[BF4]- 4第三、四周期[AlF6]3- 6一般规律：中心离子电荷+1+2+3+4配位数24(6)6(4)8(6)常见金属离子的配位数Cu+2,4Mg2+6Al3+4,6Ag+2Fe2+6Cr3+6Au+2,4Co2+4,6Fe3+6Cu2+4,6Co3+6Zn2+4,6Au3+41价离子2价离子3价离子②配体性质●负电荷数↑，配位数↓（互斥作用↑）●半径r↑，配位数↓（空间位阻）③配合物生成条件●配体浓度↑，配位数↑●温度↑，配位数↓（加速配合物离解）Fe3++xSCN-=[Fe(NCS)x