有机化学 第15章- 活性有机化合物.ppt

第15章活性有机化合物

（3）酶催化水解酶的专属性很强，利用酶催化水解苷键时，所用条件温和，还可以保护糖和苷元的结构不变，也可以进行部分水解得到次级苷（少一个或多个糖后分子仍为苷）。因而可以获知苷元与糖、糖与糖的连接方式。α-苷酶只能水解α-糖苷键，β-苷酶只能水解β-糖苷键。酶水解键型 麦芽糖酶（maltase） α-葡萄糖苷键 苦杏仁苷酶(emulsin) β-葡萄糖苷键 转化糖酶(invertase) β-苷酶，能水解β-果糖苷键 纤维素酶(cellulase) β-葡萄糖苷键苷酶(rhamnodiastase) β-葡萄糖苷键 *第15章活性有机化合物

（4）乙酰解反应

多糖苷通常在酸存在下与乙酐发生乙酰解反应，使苷分子中一部分裂解掉，一部分保留。其反应机制同酸催化反应，它是以CH3CO+为进攻基团。例如：*第15章活性有机化合物

（5）氧化开裂反应Smith降解法是常用的氧化开裂法，即第一步用HIO4将苷分子中糖上的邻二羟基氧化开裂为二元醛，反应在室温及水或稀酸中进行；第二步用NaBH4还原二醛成相应的二醇；第三步在室温下与稀酸作用使起水解。例如：*第15章活性有机化合物

皂苷的生物活性a.抗菌、抗病毒作用作用机制之一是由于皂苷与细菌细胞膜中胆固醇形成复合物。b.抗肿瘤作用如甘草酸和甘草素可抑制小鼠B16黑色素瘤的生长；人参皂苷抑制小鼠ARS肉瘤细胞的DNA合成等。c.杀精及抗生育作用五叶参中三萜皂苷、仙客来中皂苷、尼泊尔常春藤素等均具有杀精作用。d.免疫调节作用皂苷与其他成分相比，已显示为一种有效的免疫兴奋剂。人参皂苷、绞股蓝皂苷、黄芪皂苷等可增强肌体的免疫功能。e.对心血管系统的作用例如大豆皂苷通过阻止胆固醇在肠道的吸收而具有降低血液胆固醇含量的作用；人参皂苷对心脏功能的影响主要是增加心肌收缩力，减慢心率，增加心输出量和冠脉血流量，扩张血管等。f.对酶活性的影响人参皂苷可激活兔肝中醛氧化酶和黄嘌呤氧化酶等。g.对神经系统的作用人参皂苷、柴胡皂苷、黄芪皂苷均具有镇静和抗惊厥等作用。*第15章活性有机化合物

15.4生物碱

（1）存在于生物体内的含氮有机化合物，不包括氨基酸、蛋白质；（2）有似碱的性质，能与酸结合生成盐；（3）游离的生物碱大多不溶或难溶于水，能溶于乙醇、氯仿、丙酮、乙醚和苯等有机溶剂中，而生物碱盐尤其是无机酸盐和小分子有机酸盐则易溶于水及乙醇，不溶或难溶于常见的有机溶剂；（4）生物碱多具有特殊而显著的生理活性，是中药中一类重要的活性有机成分。*

第15章活性有机化合物

生物碱的分类*第15章活性有机化合物

生物碱的化学性质

（1）性状：多数生物碱为结晶形固体，少数为无定形粉末。有些小分子的生物碱为液体。生物碱多数具有苦味，个别具有挥发性，也有的生物碱可以升华。（2）旋光性：生物碱结构中如有手性碳原子或为手性分子，则具有旋光性。其旋光性与手性碳原子的构型有关，并且具有加和性。（3）溶解度：游离状态的生物碱分为亲脂性生物碱和亲水性生物碱两类。前者数目较多，它们易溶于苯、乙醚、卤代烃等极性较弱的溶剂中。而在水中溶解度较小或者不溶，相反，亲水性生物碱易溶于水中。（4）碱性：其一般生物碱分子中含有N原子上的孤对电子，所以具有一定的碱性，随着N的类型不同及N多少及环境不同等因素导致生物碱的碱性不同。一般碱性顺序为：