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新型水化硅酸镁水泥及镁基水泥的性能研究
近年来,在国家大力倡导“可持续发展”的绿色环境下,水泥工业作为“高污染,高排放,高消耗”的产业,势必要改善传统的生产模式,向着“低耗能,低污染,低排放”的方向迈进。在新型低碳经济的引导下,我国建材科学工作者们也在积极寻求新型建材替代传统建材,镁
基水泥由于其耗能少,碳排放量低等环保特性逐渐受到人们的关注和青睐。
自然界中丰富的镁质资源为镁水泥的发展提供了有利条件,镁元素是地壳中含量较多的第八大元素,约占地壳质量的2.3%,主要存在于菱镁矿、白云石和硅酸盐矿物中。此外,海水中也存在丰富的镁质资源,平均浓度为1300ppm。2003年,澳大利亚科学家Harrison以普通硅酸盐水泥,氧化镁和粉煤灰为原料研发了镁水泥并申请专利,这种水泥在硬化过程中会吸收CO2,为镁基水泥的发展打开了新途径。据国外媒体报道,英国“Novacem”公司发明了一种镁硅酸盐水泥,每吨水泥会吸收0.1t的CO2,而普通标准水泥会释放0.4t的CO2。这种镁硅酸盐水泥受到环保人士的热烈欢迎。文章就新型水化硅酸镁
水泥的制备,低碱度,碳负性特点加以说明,并对传统的镁质胶凝材料及改性作简要综述
新型水化硅酸镁水泥
水化硅酸镁水泥是近几年新发展起来的一种新型水硬性水泥,以硅灰与轻烧氧化镁为原料,遇水后水化生成水化硅酸镁凝胶,简写M-S-H,由于其耗能少,污染低,碳负性,碱度低等生态型特点而受到环保组织的欢迎。
原材料
硅灰
硅灰(Silicafume)是铁合金在冶炼硅铁和工业硅(金属硅)时,矿热电炉内产生出大量挥发性很强的气体,气体排放后与空气迅速氧
化冷凝沉淀而成的工业副产品,主要成分是SiO2,呈极细的玻璃球
状,作为混凝土的特效掺合料,能明显改善混凝土的性能。
轻烧氧化镁
轻烧氧化镁亦称苛性苦土,活性镁砂。是一种由天然菱镁矿石、水镁石和由海水或卤水中提取的氢氧化镁Mg(OH)2,经700~1000℃温度下煅烧所得,当煅烧温度超过1400℃时,所得煅烧产品的结晶度较高,比表面积较小,活性较低,称为重烧氧化镁,在耐火材料中应用广泛。经研究证明,菱镁矿在当煅烧烧温度为700℃、煅烧时间1h时活性氧化镁的含量最高,但是在这个温度下菱镁矿分解率过低,综合考虑菱镁矿分解率和氧化镁的活度值,焙烧温度为750℃、保温1h制备的氧化镁最为恰当。
水化硅酸镁水泥反应机理
经研究证实,水化硅酸镁水泥水化反应过程大体分为三个阶段:
轻烧氧化镁与硅灰遇水,表面开始溶解放热(1h)。
反应初期,氧化镁水反应主生成氢氧化镁,提供早期强度
(0-3d);主要水化反应基础为Mg2++2OH-→Mg(OH)2,氢氧化镁的溶解度非常低,在18℃时,溶解度仅为0.009g/L,氢氧化镁饱和溶液的ph值为10.5。在显微镜下观察,氢氧化镁晶体为层状结构,其形状取决于其所在的形成空间.
随着反应龄期的增长,氢氧化镁与硅灰反应开始生成M-S-
H凝胶。主要水化反应为:aMg2++bSiO42-+cH2O→MaSbHc
如果在CO2(5-10%)存在的条件的下,氢氧化镁与CO2反应生成一系列的水化碳酸镁:
Mg(OH)2+CO2+2H2O→MgCO3·3H2O5Mg(OH)2+4CO2+H2O→Mg5(CO3)4(OH)2·5H2O
5Mg(OH)2+4CO2→Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O,这些水化碳酸镁处于亚稳定状态,在生成过程中,形成了大量致密交叉网状结构,其形态因空间而异,且具有良好的胶凝特性。
低碱度
水化硅酸镁凝胶(M-S-H)是低碱度的胶凝体系,李兆恒,韦江雄等用压榨的方法研究发现,14天后的PH值已达到基本稳定的状态
(ph=9.5-12.5),影响M-S-H凝胶生成的主要因素有:原材料的种类及比例,碱环境,温度等,大量研究表明,M-S-H凝胶的生成与Mg/SiO2的比例有关,大多数的实验将Mg/SiO2≈0.75-1.5,BREM,
*****发现凝胶中Mg/Si的比例在0.66-1。JinFei通过实验认为M-S-H凝胶中Mg/SiO2≈1,而氧化镁与硅灰质量比为1时,所得制品的强度也最高。有实验对水化硅酸镁水泥的低碱度进行了深度探讨,发
现水化完全后,即氢氧化镁与硅灰全部反应生成水化硅酸镁水泥,系统PH值可降低10以下,可以有效地封装金属核废料。
碳负性
目前,水泥行业的碳排放量已经占到人类生产活动制造的CO2总量的5%。由英国帝国理工学院ChrisRCheeseman教授团队研究开发的一种新型碳负型水化硅酸镁水泥“Novacem”,水泥碳排放只有-0.1,也就是说,核算之
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