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RAFT聚合诱导自组装制备聚离子液体纳米聚集体
聚离子液体(poly(ionicliquid),PIL)纳米聚集体兼具离子液体和聚合物的优良性能,在催化、分离、能源等领域具有潜在的应用前景。PIL嵌段聚合物在选择性溶剂中自组装是制备PIL纳米聚集体的常用方法,但其制备过程复杂、聚集体形貌调控困难。
如何高效地制备形貌可控的PIL纳米聚集体已成为PIL研究中亟待解决的关键问题之一。本论文提出通过聚合诱导自组装(polymerization-inducedself-assembly,PISA)的方法制备PIL纳米聚集体,该方法通常采用分散聚合,制备过程相对简单,且纳米聚集体形貌可控。
主要研究内容如下:1.论文合成了三类八种离子液体单体(乙烯基咪唑类、丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类),通过传统溶液自由基聚合合成了相应的PIL。考察了单体及聚合物在水、乙醇、甲醇中的溶解性能,发现3-正十二烷基-1-乙烯基咪唑鎓溴(Csub12/subVIm-Br)、3-苄基-1-乙烯基-1H-咪唑-3-鎓溴(BVIB)适用于水相分散聚合。
2.以PEG-黄原酸酯为大分子链转移剂,通过水相RAFT/MADIX聚合诱导自组装制备了PEG-b-P(Csub12/subVIm-Br)subn/sub纳米聚集体。研究发现聚合度从5增加到200,纳米聚集体的形貌发生棒状-分枝棒状-高度支化网络状转变;固含量从5wt%增加到15wt%,短棒状聚集体变长,并发生聚集;由于纳米聚集体表面带有大量的正电荷,对盐具有响应性。
3.以PEG-黄原酸酯作为大分子链转移剂,光引发剂HMPP引发IL单体BVIB通过RAFT聚合诱导自组装的方法制备出平均粒径为180nm的PEGsub45/sub-b-PBVIBsub116/sub球形纳米聚集体。4.以V-50为引发剂,PEG-三硫代酯为大分子链转移剂,首次构建了一种以Znsup2+/sup/乙烯基咪唑(VIM)配位作用为驱动力的PISA体系。
研究发现固含量为10wt%、Znsup2+/sup/VIM摩尔比为2时,VIM通过RAFT聚合诱导自组装制备出网状的PEGsub45/sub-b-PVIMsub50/sub纳米聚集体,为聚合物纳米聚集体的制备开辟了新思路。
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