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01氨基三亚甲基膦酸(ATMP)的合成
02羟基亚乙基二膦酸(HEDP)的合成
031,1‘-二膦酸丙酸基膦酸钠(SDPP)的合成
042-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTCA)的合成
阻垢剂
1.氨基三亚甲基膦酸(ATMP)的合成
氨基三亚甲基膦酸(ATMP)
有机多元膦酸是指在分子中有两个或两个以上的膦酸基团(-POH)
32
直接与碳原子相连的有机化合物。
亚甲基膦酸连接在N上的三级胺
阻垢剂
合成方法
方法1:三氯化磷(或亚磷酸)与氯化铵和甲醛在酸性介质中一步合成法
三氯化磷与水反应生成亚磷酸
亚磷酸与氯化铵和甲醛进行氨甲基化反应生成ATMP
阻垢剂
合成方法
方法2:氮化三乙酸与亚磷酸反应合成法
方法2的副反应少,产品质量好,产率较高,但原料氮化三乙酸难得,
成本高,因此工业生产多采用方法1。
阻垢剂
2.羟基亚乙基二膦酸(HEDP)的合成
羟基亚乙基二膦酸(HEDP)
白色晶体,熔点198-199℃,
易溶于水、乙醇。
第一步:三氯化磷与醋酸反应生成乙酰氯和亚磷酸;乙酰氯和亚磷酸反应生
成乙酰膦酸:
阻垢剂
第二步:乙酰膦酸和乙酰氯及亚磷酸反应生成C,C-二膦酸基乙酸乙酯
第三步:C,C-二膦酸基乙酸乙酯再水解生成产品HEDP和乙酸
阻垢剂
3.1,1‘-二膦酸丙酸基膦酸钠(SDPP)的合成
结构特点:同时含有亚磷酸基(-POH)和羧酸基(-COOH)
32
阻垢剂
第一步:由次磷酸钠与顺丁烯二酸在过氧化物催化作用下发生加成反
应,生成2,2-二丁二酸膦酸钠;
第二步:2,2‘-二丁二酸膦酸钠与亚磷酸发生脱羧置换反应
阻垢剂
4.2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTCA)的合成
第一步:在催化剂存在下,亚磷酸二甲酯和顺丁烯二甲酸二甲酯发生亲
核加成反应,生成膦酸二甲酯丁二酸二甲酯(I)
阻垢剂
第二步:化合物I与丙烯酸甲酯发生迈克尔(Micheal)加成反应
生成2-膦酸二甲酯基-1,2,4-三羧酸三甲酯(II)
第三步:化合物II水解生成产物
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