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第四章生产规模及产品方案
用途主要
软泡:海绵;弹性体胶棒防水跑道
1000D用作防水底板,地板材料,密封胶,粘合剂,
DG330N与POP混用,汽车摩托车自行车坐垫,仪表盘扶手方向盘
DG4110(硬泡)冰箱冰柜保温,夹心板材,管道保温,墙体保温
DG5631K大型块状泡沫,对助剂,发泡剂宽容度高,
N45高回弹泡沫,块状泡沫,汽车坐垫靠背,家具,床垫
C45本类产品用于制造高硬度块状泡沫,热模塑高回弹泡沫,能与普通聚醚共用,可增加泡沫制品的承载能力,并可增加泡沫的开孔性
DG2000D聚氨酯涂料,弹性体,粘合剂和密封剂等,其制品有更好的物理机械性能
DG3050D软质泡沫,涂料,弹性体,粘合剂和密封剂
聚醚多元醇的主要应用领域是聚氨酯高分子材料,其消耗量占聚醚多元醇总量80%左右。主要用于生产聚氨酯软泡、聚氨酯硬泡及涂料、胶粘剂、密封胶、弹性体(CASE)制品。此外,聚醚多元醇也用于生产泡沫稳定剂、造纸工业消泡剂、原油破乳剂、高效低泡洗涤剂、润滑剂、淬火剂、乳胶发泡剂、橡胶润滑剂及表面活性剂等。
聚醚多元醇(简称PPG)成品根据用途可以分为以下六种:1、普通块状软泡15万吨,即DG-5631K;2、普通弹性体塑模软泡5万吨,即DG-330N;3、高回弹体软泡,包括DG-1000D、DG-2000D、DG-3050D;4、用于POP生产的中间体PPG,包括DG-551C、DG-3315万吨;5、普通硬泡,即DG-4110A。
一.生产规模
第五章工艺技术方案
5.1聚醚多元醇生产工艺
聚醚多元醇的发展是由20世纪30年代开始的,它最初应用于非离子表面活性剂领域。1939年,美国Scretle和Wotter合成出烷醇聚醚非离子表面活性剂。1940年又合成出烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂。1953年DuPont公司首次把聚醚多元醇应用于聚氨酯软泡,接着美国怀安多特化学公司于1954年提出以氧化丙烯一氧化乙烯嵌段共聚醚制备聚氨酯泡沫塑料,并于1957年将聚醚型聚氨酯泡沫塑实现工业化。
几十年来,聚醚多元醇发展迅速,生产装置规模较大,生产也较集中,主要掌握在几家大型跨国公司如巴斯夫、拜耳、陶氏化学和壳牌化学公司手中,这些大公司的产能占全球聚醚多元醇生产能力的60%以上。
聚醚多元醇的反应机理:
原料的预处理:通常先将起始剂和催化剂进行预混合,生成金属烃氧化物,经真空脱水后加到反应釜中。
开环聚合反应:该反应为放热反应,必须及时移走反应热;为防止氧化反应,反应前必须通入干燥氮气对反应釜进行置换。
后处理工序:主要包括中和、吸附、脱水、过滤、精馏等单元。醚混合物转入中和釜,用酸性物质进行中和,然后经过滤、精制、加入稳定剂得到产品。
其中氧化烯烃化合物包括氧化丙烯、氧化乙烯、氧化丁烯、氧化苯乙烯等。随着石油化工的发展,聚醚多元醇的氧化烯烃原料来源丰富,成本低廉,从而使聚醚多元醇的生产具有丰厚的资源,促使它迅速地发展。
PPG生产工艺简介
通用聚醚多元醇的工业化生产一般以负离子催化开环聚合为主。通常以氢氧化钾或DMC为催化剂,以甘油或蔗糖等小分子多元醇或其它含活泼氢化合物如胺、醇胺为起始剂,以环氧丙烷(简称PO)或者环氧丙烷和环氧乙烷(简称EO)的混合物为单体,在一定的温度及压力下进行开环聚合,得到粗聚醚,再经过中和、精制等步骤,得到聚醚成品。
KOH催化剂制PPG工艺
KOH催化制PPG的工艺为间歇工艺,聚合反应釜是关键设备,要求反应釜的搅拌使物料强烈地反混,投入的物料,快速混合均匀,及时进行反应。目前国内制造的反应釜最大达80m3。
聚合反应的工艺条件是,反应温度控制在115±5°C,反应压力控制在0.4MPa,投料速度按设计好的投料曲线进行。生产系统全部由计算机进行程序控制,其工艺自动控制水平达世界一流,所生产出的产品质量稳定。
生产工艺流程如下图所示:(以3官能度PPG为例说明)
催化剂液制造PO酸-水吸附剂催化液化过
催化剂液制造
PO
酸-水吸附剂
催化液化
过
图5-1KOH催化剂生产PPG工艺流程简图
DMC催化剂制PPG工艺
DMC催化剂的通式为Zn3[Co(CN)6]2-xtba-yglyme-zZnCl2-H2O,式中tba为叔丁醇,yglyme为二甲醇基乙烷,这两种物质为配位体,glyme可以用二官能或三官能PPG代替。
常规的双(多)金属氤化物络合催化剂往往在低分子有机络合剂存在下进行,Yglyme,PPG,叔丁醇等,配位体的存在提高了DMC的活性,在常规的DMC制备中过量的ZnCl2水溶液与K3[Co(CN)6](六氤基钻酸钾)化合,生成六氤基钻酸锌沉淀,该沉淀再与配位体分子间结合,制成D
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