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含砷废水的处理办法

1.砷的处理办法

采用沉淀法回收废水中的三价砷。例如，硫酸厂的废水可以在20~40℃下用硫化钠

处理。所得硫化砷在70℃下用硫酸铜处理。冷却后，将其分离并与硫酸铜溶液反应。

在70℃的温度下引入空气或氧气以制备五价砷，然后分离硫化铜。将溶液引入二氧化硫

或硫酸装置尾气中，通过将五价砷还原为三价砷、结晶、过滤和干燥[1]来回收三氧化二

砷。

在从蒽醌磺酸制备氨基蒽醌过程中，以前曾用过

作为催化剂，过氧化氢可以在90℃下添加到废水中，然后用阳离子交换树脂处理，

在废水中形成过氧化氢

可以用20%的nr3(r

=C8~16烷基）从二甲苯溶液中萃取，砷回收率达95%以上，纯度可达97~98%，

可在氨基蒽酯生产中重复使用。出水中砷的最终浓度可降至0.005~0.007mg/l[2]。

1.1.沉淀及混凝沉降法

砷的主要处理方法包括硫化物沉淀法，或与三价铁等多价重金属的复合沉淀法和与金

属氢氧化物的共沉淀法。第二种方法是水处理技术中常用的传统混凝沉淀法。此外，还可

以使用活性炭和铝土矿吸附或离子交换。

1.1.1.铁盐法

铁盐法是处理含砷废水的主要方法。由于砷（V）酸铁的溶解度很小，在含砷废水处

理中，除直接用铁盐处理[3][4][5][6][7][8][9][10]外，还可以先进行氧化处理，使废水中

的三价砷先氧化成五价砷，从而使沉淀法或混凝沉淀法的效果更好。由于三价砷在空气中

的氧化速度较慢，因此通常使用普通氧化剂进行氧化。常见的氧化剂包括氯、臭氧、过氧

化氢、漂白粉、次氯酸钠[11][12][13]或高锰酸钾。光催化氧化也可以在亚硫酸钠存在下

进行[14][15]。例如，空气催化氧化也可以在活性炭的存在下进行，然后与镁、铁、钙或

锰等盐反应，将砷的去除能力提高10~30倍[16]。结合铁盐处理，可将废水中的砷含量

降至0.05~0.1mg/l[17]。铁盐法可用于饮用水的净化[18]。

废水中的砷可以用石灰乳、铁盐沉淀、中和，再用ptfe膜过滤，废水中的砷的去除

率可达

它克服了传统的含砷废水处理工艺

投资高，占地大，运行成本高，处理后水质不稳定的弱点，滤清液无色，清澈，透明，

可以达标排放或降级回用[19]。

硫酸铁或其他铁盐可有效去除废水中的砷化合物。当初始浓度为0.31~0.35mg/L时，

硫酸铁处理的砷去除率可达91~94%。如果采用双层滤料过滤，去除率可提高5~7%，

总去除率可达到98~99%，出水砷含量可降至0.003~0.006mg/L[20]。当水中砷的用量

为5mg/L至小于5mg/L时，可作为混凝剂使用。其机理是共沉淀法，即在沉淀铁的同

时去除废水中的砷。砷酸盐和亚砷酸盐可以用这种方法处理

理。如在处理前用氧化的方法进行预处理，使亚砷酸盐先氧化或高锰酸钾氧化成砷酸

盐，其去除效果会更好[21][22]。其沉淀的ph值可以控制在≥2，在沉降时加入高分子絮

凝剂其效果更好[23]。采用石灰－聚合硫酸铁法对硫酸生产中含砷废水进行了处理，实验

了ph值、m(fe)/m(as)(质量比)、石灰加入量等条件对as去除率的影响。结果表明，当

pｈ值为8.8－10.6，m(fe)/m(as)不小于5时，处理后的废水中as的质量浓度小于１

mg/l，符合国家排标准[24]。当用漂白粉作为氧化剂，结合铁盐处理，可以得到铁盐沉淀，

出水中的砷含量可降至0.3~0.5mg/l，产生的砷酸钙含砷及锑分别为20及22%，可在玻

璃工业中作为脱色剂[25]。废水中的砷还可以用氯化镧或与硫酸铁一起作用，使砷成砷酸

镧沉淀而去除，所得的砷酸镧在ph为3~10.0均比较稳定，适宜于后续处置[26][27]。

当含重金属工业废水中去除砷时，砷可随重金属的沉淀而一起去除，去除率可达90%，

在铁存在的情况下，用石灰处理可有效地去除砷，砷含量可降至0.05毫克/升。如再与氧

化钛吸附法结合，出水中的砷含量可以降至5ppb[28]。由三价铁盐净化含砷废水的废渣，

如再与硫酸亚铁溶液混合，并用石灰将ph调整至9，放置数天后，可以得到强磁性的稳

定黑色沉淀[29]。

硫酸厂