物理化学上册复习题 .pdfVIP

1-5-8.已知纯B(l)在100kPa下，80℃时沸腾，其摩尔汽化焓vapHm=30878J·mol1。B液体的定

压摩尔热容Cpm=1427J·K1·mol1。今将1mol，40kPa的B(g)在定温80℃的条件下压缩成100kPa的B(l)。

然后再定压降温至60℃。求此过程的S。设B(g)为理想气体。

解：n=1mol

B(g)B(g)B(l)B(l)

T1=35315KT2=T1T3=T2T4=33315K

p1=40kPap2=100kPap3=p2p4=p3

S=S1+S2+S3

=nRln(p2/p1)+n(－vapHm)/T2+nCpmln(T4/T3)

={8314ln04+(30878/35315)+1427ln(33315/35315)}J·K1=－1034J·K1

1-5-7.计算2mol镉从25℃加热至727℃的熵变化。已知：镉的正常熔点为321℃，fusHm=610864

J·mol1。Cpm(Cd，l)=2971J·mol1·K1，Cpm(Cd，s)=(2248+10318103T/K)J·mol1·K1。

解：在25～727℃的温度区间，金属镉将发生熔化现象，可设计如下过程：

2mol，Cd(s)2mol，Cd(l)101.325kPa，727℃

101.325kPa，25℃S

S3

S1

2mol，Cd(s)2mol，Cd(l)101.325kPa，321℃

101.325kPa，321℃S2

TnC(s)dT594K

S2p,m2(22.8410.318103T/K)dTJ·K137.61J·K1

1TT298K

1

Q26108.64J

SR20.56J·K1

2T594K

1000KnC(s)dT1000KdT

Sp.m229.71J·K130.94J·K1

3594KT594KT

ΔS=ΔS1+ΔS2+ΔS3=89.11J·K1

1-5-9.有系统如下图所示

0.5molC6H6(l)101.325kPa0.5molC6H6(s)