朗伯比尔定律(共20张PPT).pptxVIP

光的吸收定律; 一、透光率和吸光度 二、Lambert-Beer定律 三 偏离Lambert-Beer定律的原因;一、透光率和吸光度; 在分光光度法中，通常将被测溶液和参比溶液分别置于两个材料和厚度的吸收池中，因此上式可简化为： ; 透射光的强度It与入射光强度I0之比称为透光率，用T表示： 透光率越大，溶液对光的吸收越少；反之，透光率越小，溶液对光的吸收越多。 ;测定条件：在浓度一定的条件下 透光率越大，溶液对光的吸收越少； (1)Lambert定律 为cB，厚度为d 的吸光物质溶液后，透射光的强 Lambert-Beer 定律中的浓度是指吸光物质的 k2：它与被测物质的性质、入射光的波长、溶剂、液层厚度及温度有关。 三 偏离Lambert-Beer定律的原因 非平行入射光引起的偏离 式中A为总吸光度，Aa、Ab、Ac…. Lambert-Beer 定律中的浓度是指吸光物质的 非平行入射光引起的偏离 若吸光物质溶液的浓度较高时，吸光粒子之间的相互作用较强，改变了吸光粒子对光的吸收能力，使溶液的吸光度与溶液浓度之间的线性关系发生了偏离。 但在实际测定中，常会出现标准曲线偏离直线的现象，曲线向上或向下发生弯曲，这种现象称为偏离 Lambert-Beer 定律。 150mmol·L－1 二、Lambert-Beer定律 A=k2C 透光率的负对数称为吸光度，用A表示。 为cB，厚度为d 的吸光物质溶液后，透射光的强;二、Lambert-Beer定律;若入射光束为非平行光，就不能保证光束 介质不均匀引起的偏离 式中A为总吸光度，Aa、Ab、Ac…. 二、Lambert-Beer定律 由于总入射光强度为 I01＋I02，总透射光强度为 I1＋I2 ，故： 度分别为 I1 和 I2。 池的实际平均光程大于吸收池的厚度，使实际 式中A为总吸光度，Aa、Ab、Ac…. 透光率的负对数称为吸光度，用A表示。 介质不均匀引起的偏离 Lambert-Beer 定律中的浓度是指吸光物质的 根据 Lambert-Beer 定律，以 A 为纵坐标，以 cB或ρB 为横坐标作图，应得到一条通过原点的直线。 Beer 定律产生正偏离。 介质不均匀引起的偏离 为溶液中共存物质各组分a、b、c……等的吸光度。 Beer 定律产生正偏离。 150×10-3mol·L－1，b=2. 150mmol·L－1;（3） Lambert-Beer定律; 如果溶液中存在两种或两种以上对光有吸收的物质，在同一波长下只要共存物质不互相影响，即不因共存物的存在而改变本身的吸光系数，则吸光度是各共存物质吸光度之和，即： 式中A为总吸光度，Aa、Ab、Ac…..为溶液中共存物质各组分a、b、c……等的吸光度。 ;例：已知某化合物的相对分子质量为251，将此化合物用乙醇作溶剂配制成浓度为0.150mmol·L－1 解：由Lambert-Beer定律可得 已知c=0.150×10-3mol·L－1，b=2.00cm，T=0.398代入 ;三 偏离Lambert-Beer定律的原因;标准曲线的偏离; 引起偏离 Lambert-Beer 定律的原因有物理因素和化学因素两大类。;对波长为 的单色光： 对波长为 的单色光： ;实际测定时，只能测得它们的总吸光度 A总。由于总入射光强度为 I01＋I02，总透射光强度为 I1＋I2 ，故： ;2. 非平行入射光引起的偏离 若入射光束为非平行光，就不能保证光束 全部垂直通过吸收池，可能导致光束通过吸收 池的实际平均光程大于吸收池的厚度，使实际 测得的吸光度大于理论值，从而导致与 Beer 定律产生正偏离。 ; 3. 介质不均匀引起的偏离 若溶液中生成溶胶或发生浑浊，当入射光通过该溶液时，除一部分被吸光物质吸收外，还有一部分被溶胶粒子和粗分散粒子散射而损失，使透光率减小，实测的吸光度偏高，从而对 Lambert-Beer 定律产生正偏离。 ;1. 溶液浓度过高引起的偏离 若吸光物质溶液的浓度较高时，吸光粒子之间的相互作用较强，改变了吸光粒子对光的吸收能力，使溶液的吸光度与溶液浓度之间的线性关系发生了偏离。 2. 化学反应引起的偏离 Lambert-Beer 定律中的浓度是指吸光物质的 平衡浓度，而在实际工作中常用吸光物质的分析浓度来代替。当吸光物质的平衡浓度等于其分析浓度或与分析浓度成正比时，A 与 cB的关系服从Lambert-Beer 定律。; 被测吸光物质在溶液中常发生缔合、解离、互变异构、逐级配位等反应