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题型11 突破高考卷题型讲座 化学反应速率和化学平衡图像题的解题策略 1.(2022·全国乙卷·28节选)已知:2H2S(g)S2(g)+2H2(g) ΔH0在1 373 K、100 kPa反应条件下,对于n(H2S)∶n(Ar)分别为4∶1、1∶1、1∶4、1∶9、1∶19的H2S-Ar混合气,热分解反应过程中H2S转化率随时间的变化如图所示。 (1)n(H2S)∶n(Ar)越小,H2S平衡转化率 ,理由是 ? 。? 答案:越高 H2S的分解反应是一个气体分子数增多的反应,恒压时,n(H2S)∶n(Ar)越小,H2S的分压越小,有利于平衡正向移动 解析:H2S的分解反应是一个气体分子数增多的反应,恒压时,n(H2S)∶n(Ar)越小,H2S的分压越小,越有利于平衡正向移动,即H2S平衡转化率越高。 (2)n(H2S)∶n(Ar)=1∶9对应图中曲线 ,计算其在0~0.1 s之间,H2S分压的平均变化率为 kPa·s-1。? 答案:d 24.9 解析:结合上述分析及题图可知,n(H2S)∶n(Ar)=1∶9时,对应的曲线为d。设起始时 n(H2S)=z mol,则n(Ar)=9z mol,由题图知,0.1 s时H2S的转化率为24%,列三段式如下: 2H2S(g)S2(g) +2H2(g) 起始量/mol z 0 0 转化量/mol 0.24z 0.12z 0.24z 0.1 s量/mol 0.76z 0.12z 0.24z n平衡(总)=(9z+0.76z+0.12z+0.24z)mol=10.12z mol,p起始(H2S) = 100 kPa ×zmol10zmol=10 kPa,p0.1 s(H2S)=100 kPa×0.76zmol10.12zmol≈7.51 kPa,则0~0.1 s之间Δp(H2S) =10 kPa -7.51 2.(2021·江苏卷·14)NH3与O2作用分别生成N2、NO、N2O的反应均为放热反应。工业尾气中的NH3可通过催化氧化为N2除去。将一定比例NH3、O2和N2的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管,NH3的转化率、N2的选择性[2n生成(N2)n总转化 A.其他条件不变,升高温度,NH3的平衡转化率增大 B.其他条件不变,在175~300℃范围,随着温度的升高,出口处氮气、氮氧化物的量均不断增大 C.催化氧化除去尾气中的NH3应选择反应温度高于250 ℃ D.高效除去尾气中的NH3,需研发低温下NH3转化率高和N2选择性高的催化剂 答案:D 解析:A项,题图所示中NH3的转化率并不是平衡转化率,由“NH3与O2作用分别生成N2、NO、N2O的反应均为放热反应”知,升高温度,平衡逆向移动,NH3的平衡转化率减小,错误;B项,随着温度的升高,N2的选择性减小,说明生成 N2的量不断减小,错误;C项,温度高于250 ℃时,N2的选择性减小较快,NH3更易转化成NO或N2O,仍会污染环境,错误;D项,N2对环境无污染,由题图知,低温下,N2的选择性高,但低温下反应速率慢,所以单位时间内NH3的转化率不高,故需要研发低温下NH3转化率高且N2选择性高的催化剂,正确。 3.(2022·山东卷·20节选)利用γ-丁内酯(BL)制备1,4-丁二醇(BD),反应过程中伴有生成四氢呋喃(THF)和1-丁醇(BuOH)的副反应,涉及反应如下: 已知:①反应Ⅰ为快速平衡,可认为不受慢反应Ⅱ、Ⅲ的影响;②因反应Ⅰ在高压H2氛围下进行,故H2压强近似等于总压。回答下列问题: (1)以5.0×10-3 mol BL或BD为初始原料,在493 K、3.0×10-3 kPa的高压H2氛围下,分别在恒压容器中进行反应。达平衡时,以BL为原料,体系向环境放热x kJ;以BD为原料,体系从环境吸热y kJ。xi表示某物种i的物质的量与除H2外其他各物种总物质的量之比,xBL和xBD随时间t变化关系如图甲所示。实验测得xy,则图中表示xBL变化的曲线是 ;反应Ⅰ平衡常数Kp= kPa-2(保留两位有效数字)。以BL为原料时,t1时刻xH2O= ,BD产率= (保留两位有效数字 图甲 答案: a或c 8.3×10-8 0.08 39% 解析:实验测定xy,则达到平衡时BD 物质转化量大于 BL物质转化量,平衡状态 BD物质的量较小,根据题图可知,表示xBL变化的曲线是a或c;该平衡状态下BL的分压是0.48×3.0×103 kPa,BD的分压是0.36×3.0×103 kPa,H2的压强近似等于总压,故反应Ⅰ平衡常数Kp=p(BD)p(BL)·p2(H2)=0.36×3×1030.48×3×103×(3×103)2kPa-2=8.3×10-8
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