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广东石油化工学院《精细有机合成》期末考试题库 精细有机合成课程提纲及练习（供参考） 第一章绪论 1．解释下列名词 无差别化学品、差别化学品、通用化学品、准通用化学品、精细化学 品、专用化学品、有机合成、单元反应、合成路线2．石油、天然气的主 要成分。 第二章精细有机合成的理论基础 1．亲电试剂、亲核试剂、芳香族 π配合物与 σ配合物的特点与关 系。2．芳香族亲电取代反应的机理、定位规律及应用。3．脂肪族亲核取 代反应的历程及影响因素。 第三章精细有机合成的工艺学基础 1．了解并解释下列名词： 合成路线、工艺路线、反应条件、合成技术、完成反应的方法；溶剂 化作用、电子对受体、电子对给体、硬软酸碱原则、电荷密度、离子原、 离子体、Houghe-Ingold规则；气固相接触催化反应、催化剂、催化剂的 比表面、催化剂的选择性、催化剂的活性、催化剂的寿命、催化剂中毒； 相转移催化。 2．反应转化率、选择性、理论收率、单程转化率和总专化率的计算。 3．间歇操作、连续操作的特点；理想混合型反应器、理想置换型反 应器的特点 4．非质子传递非极性溶剂、非质子传递极性溶剂、质子传递型溶剂 的特点；如何用Houghe-Ingold规则来预测溶剂对亲核取代反应的影响； 非质子传递极性溶剂、质子传递型溶剂对亲核负离子亲核活性的影响。 5．固体催化剂的组成，各部分所起的作用；固体催化剂评价的指标； 引起催化剂中毒的原因及中毒的形式，催化剂的再生。 6．举例说明相转移催化的原理。相转移催化的应用。 7．电解过程中阴极、阳极所发生的基本反应；工作电极、辅助电极； 丙烯腈电解生成己二腈的反应顺序；电极界面的结构。 8．苯与氯反应制备一氯苯，100mol苯消耗氯气105mol，产物中有一 氯苯92mol，苯2mol及其它一些副产物。计算此反应中苯的转化率、生 成一氯苯的选择性、一氯苯的收率。 C6H6+ Cl2FeCl3C6H5Cl+1HCl 9.利用卤素交换制备氟代烷反应,此类反应在DMSO 中进行，反应速度 比在甲醇中快107倍。为什么？ CH3I+F―CH3F+I― 答：卤素交换制备氟代烷反应,其反应过程可用下式表示： Fˉ＋CH3—IFCH3IFCH3+I￡- 此反应是一个双分子的亲核取代反应，亲核试剂 （或离子）的亲核能 力越强，反应速度越 －－ 快。甲醇是质子传递性溶剂，是氢键给体，F离子能与醇中的氢形成 氢键，由于F离子的 － 电荷密度大，因此溶剂化的作用很强，因而在甲醇中F 的亲核能力很 弱。在DMSO 中，DMSO是非质子传递极性溶剂，它可使正离子专一性的溶 剂化而不能使负离子专一性溶剂 － 化，负离子成为活泼的“裸负离子”，因此以DMSO为溶剂的F离子 的亲核能力很强。因此卤素交换制备氟代烷反应,在DMSO 中进行比在甲醇 中快很多。 10．2-萘酚与苄基溴反应，采用不同的溶剂，得到的产物不同。 DMFCH2BrONa+H2OOCH2CH2ONa+NaBr+NaBr答：在二甲基酰胺的极性非 质子溶剂中，由于溶剂对负离子的溶剂化作用很小，得到的主要产物为 O-烷基化产物；而在质子溶剂（H2O）中，由于萘酚负离子与水分子形成 牢固的氢键，使氧的反应中心受到溶剂的屏蔽，而主要以C-烷化产物为 优势。 11．已知下列负离子的电荷密度大小顺序为：F＞C＞PhO＞Br＞I＞CN， 试讨论说明它们在质子传递性溶剂中和非质子传递极性溶剂中亲核活性次 序。 2 –l– –– – – 答：在质子传递性溶剂中，负离子可与溶剂的质子形成氢键，即溶剂 化。负离子的电荷密度越大，则溶剂化能力越强，因而其亲核活性越小， 因此在质子传递性溶剂中，负离子的亲核活性次序为F＜Cl＜PhO＜Br＜I ＜CN 在非质子传递极性溶剂中，溶剂可使正离子专一性的溶剂化而不能使 负离子专一性溶剂化，负离子成为“裸负离子”，因此负离子的电荷密度 越大，则其亲核能力越强。所以在非质子传递极性溶剂中，负离子的亲核 活性次序为F＞Cl＞PhO＞Br＞I＞CN 12．根据 hughe-Ingold 规则，试预测下列反应中若增加溶剂的极性， 反应速度加快还是减慢