有机硅化学课件—有机硅化学起始原料.pptxVIP

第四章 有机硅化学起始原料;所有的有机硅起始原料都来自于石英;硅 （工业硅）;单质硅的冶炼过程;;SiCl4应用;SiCl4的制备;HSiCl3应用;HSi(OR)3应用;Si(OR)4应用;其它无机起始原料;有机氯硅烷原料;;直接法合成甲基氯硅烷机理;化学吸附机理(接触催化机理) [1956年克列班斯基];16;17;;甲基氯硅烷的生产装置;;硅粉组成中通常会有些杂质，对合成影响不大，比如Fe对反应活性无害，在0.5%以下还有助催化作用，Al也不是毒物，但对提高Me2SiCl2含量不利，必须控制在0.2%以下。通常认为直接法合成氯硅烷应该用有杂质指定含量的化学硅。 硅粉表面控制方法： a. 就宏观控制来说，与Si粉磨细加工时氧化程度及Si粉的粒度有关； b. 就微观控制来说，在反应速度降低时，可通入HF，使其表面新鲜； c. 在床体结构设计中，也要避免Si粉严重磨损而产生细小颗粒，使分散性变差，对提高活性表面积和散热都不利，故需将产生的小颗粒从反应器顶部吹出。;不同的金属及其化合物作为催化剂用于不同烃基卤硅烷合成 Cu及其化合物用于甲(乙基)氯硅烷合成 Ag及其化合物用于苯基氯硅烷合成 Sn及其化合物用于乙烯基氯硅烷合成 铜系催化剂的活性、寿命及选择性既与催化剂自身化学组成有关，也与温度、晶体结构及与硅的紧密接触程度有关。铜系催化剂制备或处理方法对催化有很大影响。 晨光化工研究院制备10μmCu-Cu2O-CuO三元铜系催化剂具很好催化效果。;23;卤代烃及其添加剂;25;直接合成反应为放热反应，放热量80kCal/mol Me2SiCl2，反应温度对产物组成影响明显。 当反应温度大于300℃，随温度上升，Si-Cl含量上升而Si-C含量下降，即温度升高(CH3)2SiCl2含量下降，CH3SiCl3及CH3SiHCl2含量上升；且总的硅转化率下降。 温度控制问题是工程上特别需要注意的问题。;直接法合成甲基氯硅烷时，副产物多，组份多(41个)，沸点差距小，有些化合物还形成共沸物。;共沸物成分;用于合成下游产品（特别是硅橡胶）要求纯度高(99.95%)。 尽量使主要产物Me2SiCl2、MeSiCl3、Me3SiCl、MeHSiCl2、Me2HSiCl、SiMe4，得到较纯的产品供下游产品使用。 纯化方法 a. 一般精馏法 b. 共沸分馏法 c. 萃取分馏法 d. 化学分离法;;31;直接法合成其它氯硅烷