SH 1147-1992工业用乙苯中微量硫的测定 微库仑法.pdf

中华人民共和国石油化工行业标准工业用乙苯中微量硫的测定微库仑法SH/T 1-147—92Ethyl benzene for industrial use-Determination of trace suiphurMicro - coulometric metho用范围本标准适用于测定工业用乙苯中的微量硫,测定浓度大于0.5mg/kg。2方法原理试样由载气带入燃烧管与氧气混合并燃烧，其中的硫大部分生成二氧化硫，小部分生成三氧化硫。燃烧产物导入滴定池，二氧化硫与电解液中的碘三离子[I3]发生如下反应：SOh + I5 + HO-→SO + 31- + 2H+致使I浓度降低，指示电极对指示出I5浓度的变化。此时电解电极对有相应电流通过，在阳极表面发生氧化反应：31--→I3 +2e使巧恢复到滴定前的浓度。计算补充I所需的电量，根据法拉第电解定律即可求出样品中硫含量。3仪器和设备3.1 微库仑仪能满足最小测定浓度≤0.5mg/kg的微库仑仪均可使用。其仪器结构示意图如下：0N.燃烧区预热区出门区1一燃烧炉;2一石英燃烧管;3一滴定池；4一电磁搅拌器；5—微库仑计;6记录装置中国石油化工总公司 1987-11—16批准1988—07—01实施305 SH/T 1147-—923.1.1燃烧炉：燃烧炉由温度能调节控制的三个不同的电加热区组成。预热区温度应保证试样完全汽化。燃烧区温度保证试样燃烧完全，并使得二氧化硫和三氧化硫之间的平衡尽可能有利于二氧化硫一边。出口区温度保证试样燃烧生成的产物无变化地进入滴定池。3.1.2石英燃烧管：燃烧管装在燃烧炉内，试样注入口用硅橡胶密封，其出口与滴定池进气口相连接。3.1.3滴定池：由玻璃烧制而成，池中装有电解液(4.8),插入一对电解电极和一对指示电极。3.1.4电磁搅拌器。3.1.5 微库仑计。3.2微量注射器容量10uL。“注射器针头的长度以测定时针头足以伸入高温的汽化区为准。 ４ 试剂4.1 噻盼(C4HS):AR级,纯度≥98%。4.2碘化钾(GB 1272—77):分析纯。4.3 冰乙酸(GB 676--78):分析纯。4.4正庚烷：分析纯预先进行脱硫处理。4.5蒸馏水：使用前煮沸脱氧(或二次蒸馏水)。4.6载气：氮气（或氟气），纯度99.99%。4.7反应气：氧气,纯度99.99%。4.8电解液：0.05%碘化钾(4.2)和0.04%冰乙酸(4.3)的水溶液。其配制方法如下：用移液管吸取冰乙酸25ml.置于250mL的容量瓶中，用蒸馏水（4.5）稀释至刻度，得10%乙酸溶液。称取0.50g碘化钾置于1000mL棕色容量瓶中,加入少许蒸馏水，再用移液管注入2mL.10%乙酸溶液，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，放在阴凉处(或冰箱中)，使用期不得超过一个月。4.9有机硫标准溶液的配制。4.9.1浓标准液的配制(硫含量约 1000 mg/kg)：4.9.1.1配制方法称取一定量(约0.185g)的噻吩(4.1)准至0.0001 g,用正庚烷(4.4)稀释至一定体积,摇匀备用。4.9.1.2 计算, 32 × 106W.axM(1)硫含量(mg/kg）=a.w+w,32 × 10W·axMb.硫含量（ng/uL）=(2)v式中：W --称取噻吩的质量,g;W-正庚烷的质量,g;M-噻吩分子量;a—噻吩纯度;V——配制溶液体积,ml。4.9.2稀释液的配制：将浓标准液(4.9.1),按所需浓度用正庚烷进行稀释。所得的硫标准溶液应放在冰箱中或密封的小安瓶中待用。小安瓶开封后使用期不得超过一个月。306u SH/T 1147—925 试验步骤5.1 仪器操作5.1.1将洗净的石英燃烧管装入燃烧炉内，连接好载气和反应气管线。5.1.2将电解液(4.8)注入滴定池(3.1.3)中(预先用电解液冲洗滴定池2～3次),液面应高于电极约4mm,将滴定池于电磁搅拌器(3.1.4)上，再将滴定池的进口与燃烧管的出口相连接。5.1.3将指示电极对和电解电极对的引线分别接到微库仑计的相应接线柱上。5.1.4接通气源和电源,将炉温和气流流量调节到最佳操作参数，如下表所示。160氮气(或氩气)流速，mL/min40反应气(氧气)流速，mL/min燃烧炉温度,℃预热区420燃烧区760出口区640工作电位,mV270 ~290进样速度,μ/min1~5注；根据所用仪器，可采用不同操作条件，但必须达到回收率在75%～95%之间。5.2 校正每次分析试样前需用与待测试样的硫含量相近似的噻吩标准溶液(4.9.2)进行校正，以测定硫的回收率。先用10uL注射器吸取约8μL的噻吩标准溶液，擦干针头，然后将针芯慢慢拉出，直至液体与空气交界的弯月面对准在1uL刻度处，记下针芯端面位置的读数（Vt）。进样时,针头要插至预热区，