DZ 0064.37-1993地下水质检验方法 催化极谱法 测定硒.pdf

中华人民共和国地质矿产行业标准DZ/T 0064.37- 93地下水质检验方法催化极谱法测定硒1主题内容与适用范围本标准规定了催化极谱法测定硒的方法。本标准适用于地下水中痕量硒（N）、硒（И）及总硒量的测定。最低检测量为0.002μg。若取100mL水样,经巯基棉预富集后，最低检测浓度为0.02μg/L,测量上限为0.4μug/L。2方法提要在氨-氯化铵底液中，利用SeSO--KIO.催化体系，导数极谱测定水样中痕基硒。地下水中硒的含量极微，必须辅以分离富集手段。本法利用巯基棉对Se+及Se°+的不同吸附作用可分离并富集不同价态硒，线性范围为0.002～0.04μg/13mL。3 仪器3.1极谱仪。3.2三电极（滴汞、银片、铂丝）。3.3巯基棉柱，长10cm，内径0.7cm，上部呈漏斗状、底端拉细的玻璃管。4 试剂4. 1 盐酸(HCl),p=1.19g/mL。4.2三氯化钛溶液（150g/L）。4.3过氧化氢（30%）。4.4逆王水溶液(70%)：盐酸(4.1)与硝酸(p=1.40g/mL)及蒸馏水,按2：6：3体积比混合，摇匀(现用现配)。4.5 高氯酸(HC1O),p=1.68g/mL.4.6无硒硫酸溶液：硫酸溶液（1+1)200mL中，加入氢溴酸20mL，于电炉上加热，直至冒浓白烟，取下,冷却，装入磨口玻璃瓶中备用。4.7亚硫酸钠溶液（200g/L）：称取无水亚硫酸钠20g，溶于100mL水中，盛于棕色瓶中，置阴凉处保存。4.8混合底液：称取氮化铵150g，乙二胺四乙酸二钠10g，溶解于200mL水中，并加入氨水（p=0.89g/mL)300mL，混匀。4.9高碘酸钾溶液（10g/L）：称取高碘酸钾（KI0,）5g，加入氨水（p一0.89g/mL）35mL，用水定容至500mL，摇匀。4.10动物胶溶液（2g/L）：称取动物胶0.1g溶解于50mL热水中，冷却备用。4.11硒（V）标准贮备溶液：称取硒粉0.0050g，加硝酸（p一1.40g/mL)5mL低温溶解后，加入无硒硫中华人民共和国地质矿产部1993-02-27批准1993-10-01实施105 DZ/T 0064.37-93酸溶液（4.6)5mL，于电炉上如热至冒硫酸烟，冷却，用水移入100mL容量瓶中，定容后摇匀。此溶液Iml含 50μgSet+.4.12硒（IV）标准溶液：取硒（V1)标准贮备溶液（4.11)逐级稀释成1ml.含0.10μgSe*+，并含有1%硫酸，现用现配，4.13蔬基棉的制备：取硫代乙醇酸100mL于400ml.烧杯中，加入乙酸酐70ml.、36%乙酸32ml.，准确加入硫酸（p=-=1.84g/mL)0.3mL及蒸馏水10mL，搅匀。称取30g脱脂棉分10次放入棕色！口瓶中1，将上述混合液分次加入瓶中，并用平头玻璃棒挤压脱脂棉完全浸泡在溶液中为止，盖好瓶盖，于室温放置一周即可使用。使用时，先用自来水洗至中性（无臭味），再用蒸留水洗3次，用手指平铺压干，将每块分成20小块，湿法装柱20支。4.14盐酸溶液(c(HC1)=0.3mol/L)。4. 15 盐酸溶液(c(HC1)=1mol /L)。5分析步骤5.1样品的预富集5.1.1 Se*+的富集取pH2的盐酸酸化水样100ml，于150mL烧杯中，加入盐酸（4.1)2.4mL，榄匀。将0.1g巯基梯（4.13）装填在交换柱（3.3）中，装填松紧娶适度，装好后用盐酸溶液（4.14)15mL流经交换柱，将上述溶液以3mL/min流速流经蔬基棉柱（3.3），流出液用洁净的150mL烧杯承接，流毕，用盐酸溶液（4.1.1）10mI.洗烧杯及交换柱，此溶液可留存测定Se°+。用逆王水溶液（4.4）5mL分5次洗提交换柱，流出液盛于含有氯酸（4.5）8滴及无硒硫酸溶液（4.6)8滴的25ml烧杯中，流毕将溶液置约180C电热板上蒸至胃高氟酸浓烟，直至冒三氧化硫白烟，Se*+的制备溶液。5.1.2 Se5+的富集由5.1.1留存测定Se6+的溶液中，加人三氯化钛溶液（4.2)0.5mL，搅匀并在室温下放胃30min，加入盐酸（4.1)7mL及过氧化氢（4.3)0.20ml，臀电炉上加热至沸，保持0.5～1min，取下冷却，以3mL/min流速流经预先用盐酸溶液（4.15）10ml.淋洗过的巯基棉柱中，流毕后再用盐酸溶液（4.15）洗烧杯及交换柱各1次，流出液弃去。用逆王水溶液（4.4)5mL分5次洗提交换柱，流出液盛于含有离氯酸（4.5)8滴及无硒硫酸溶液（4.6)8滴的25mL烧杯中，流毕将溶液移入约180C电热板上蒸至冒高氟酸浓烟，直至冒三氧化硫白烟，取下冷却，加入过氧化氢（4.3）1ml加热至过氧化氢气泡消失，取下冷却。加蒸馏水 5ml，摇匀，待测定Se°+。5.1.3总硒的富集另外取1份