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天然药化考前串讲;主要生物合成途径
1、醋酸 -- 丙二酸途径
特点是:通过乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、丁酰辅酶A、异丁酰辅酶A、2-甲基丁酰辅酶A等多种辅酶、缩合、还原、取代而转化得到。
;
醋酸 -- 丙二酸途径
产物:脂肪酸、酚及蒽醌类化合物等。
;
2、甲戊二羟酸途径
特点:通过甲戊二羟酸变化而得到萜类和甾体化合物。;3、桂皮酸途径(即莽草酸途径)
该途径主要是由桂皮酸、莽草酸经多步转化而得到苯丙素类化合物(香豆素、木脂类和黄酮)。
这类化合物含有一个或几个C6-C3基团。;4、氨基酸途径
特点是由氨基酸脱羧成为胺,再经化学变化转化为生物碱。
;5、复合途径
以上各种合成途径的复合作用。从而得到单一途径所不能得到的化合物。
一般来说,某种天然产物的生物合成路线是特定的,但是也有些天然化合物的合成路线可以是几种不同的途径;结构研究法;二、结构研究的主要程序;二、结构研究的主要程序;糖与苷;蔗糖(sucrose, 非还原糖);;(1)氧苷:
苷元与糖基通过氧原子相连,根据苷元与糖缩合的基团的性质不同,分为以下几类:
醇苷:是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。
比较常见,如本书所讲皂苷,强心苷均属此类。
酚苷:苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。
较常见,如黄酮苷、蒽醌苷多属此类。; 氰苷:主要是指α-羟基腈的苷。
;;酯苷:苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷。;(2) 硫苷:是糖的端基OH与苷元上巯基缩合而成的苷。 如萝卜中的萝卜苷。
;(3) 氮苷:
糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷,是生物化学领域中的重要物质。如核苷类化合物。
;
(4) 碳苷:
是一类糖基和苷元直接相连的苷。; 如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素。; ; ;第24页/共42页;例5、芦丁,黄酮类化合物,芸香苷属维生素类药,有助于保持和恢复毛细血管正常性的作用,主要用于治疗高血压病的辅助治疗(但不能降压,也可用于治疗因缺乏维生素所致的其他出血病状的治疗)。本品为极细微针状晶体;;;1、单萜; 2、 倍半萜
倍半萜类(sesquiterpenoids)是由3个异戊二烯单位构成、含15个碳原子的化合物类群。;3、 二萜
二萜类(diterpenoids)是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的化合物类群。
二萜广泛分布于植物界,植物分泌的乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主,尤以松柏科植物最为普遍。 许多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性,如紫杉醇、穿心莲内酯、关附甲素、雷公藤内酯、甜菊苷等都具有较强的生物活性。
除植物外,菌类代谢产物中也发现有二萜,从海洋生物中也有为数较多的二萜衍生物。; ( 1)链状二萜
链状二萜类化合物在自然界存在较少,常见的只有广泛存在于叶绿素的植物醇(phytol),与叶绿素分子中的卟啉(porphyrin)结合成酯的形式存在于植物中,曾作为合成维生素E、K1的原料。
;;第二节 香豆素
香豆素(Coumarin)是邻羟桂皮酸的内酯,具有芳甜香气。至今已报道有900余种。
分布:伞形科、芸香科、菊科、豆科等
代表性中药:秦皮、白芷、独活、补骨脂等
;第三节 木脂素;(二) 萘醌(naphthoquinones)
有三种可能结构,天然的萘醌为α-萘醌
; 在研究维生素K1和K2及其衍生物的化学构造与凝血作用的关系时,发现2-甲基-1,4-萘醌具有更强的凝血能力,称之为维生素K3,可由合成方法制得。
维生素K3为黄色晶体,熔点105-107℃,难溶于水,可溶于植物油或其它有机溶剂。由于维生素K3是油溶性维生素,故医药上用的是它的可溶于水的亚硫酸氢钠加成物。
;第37页/共42页;丹参治疗冠心病的有效成分;(二)、基本结构;;甲型强心苷元:;感谢您的欣赏
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