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第11章 醇 醚 酚;〔一〕 醇;甲醇(methanol);丙三醇〔propanetriol〕;苯甲醇(phenylmethanol);一、分类;硫醇:RSH; 二、命名:
a、选含羟基的最长碳链做主链
b、从最靠近羟基一端编号;三、物性〔自学〕;低级醇与MgCl2,CaCl2,CuSO4等形成结晶醇如:;IR: O-H 游离羟基 3650~3500cm-1
缔合羟基 3500~3200cm-1 峰形较宽
NMR: O-H δ=1~5ppm
CH3OH RCH2OH R2CHOH
δ(ppm): 3.4 3.6 3.9;四、化学性质;1、醇的弱酸性(与金属反响) ;
1〕用于销毁剩余的金属钠;
2〕可制备醇金属;醇金属是一种强碱、强亲核试剂等
3〕利用金属与低级醇反响放氢气可鉴别醇。;2、卤代烃的生成 ;与氢卤酸反响;室温,1分钟变浑浊。;用途:1〕由醇制备卤代烃
2〕卢卡斯试剂可鉴别6个碳以下的醇是 伯、仲、叔醇。;说明:;重排;3〕大多数伯醇不发生重排,因它们与氢卤酸的反响按SN2历程进行。;3、与无机酸反响〔酯化〕;说明:1〕硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是常用的烷基化试剂。高级硫酸酯的钠盐,如C12H25OSO2ONa是一种外表活性剂,牙膏的发泡剂等。;4、脱水反响;说明:;〔3〕常用的脱水剂除浓H2SO4外,也可用 Al2O3; 〔4〕醇在质子酸催化下,加热发生分子内脱水成烯,主要按E1机理反响 ;;2〕分子间脱水;5、氧化和脱氢;伯醇的氧化;叔醇;沙瑞特试剂:CrO3 .C5H5N
琼斯试剂:CrO3 .H2SO4
可将醇氧化为醛酮,且不饱和键不受影响;2〕脱氢;6、频哪醇重排 (Pinacol rearrangement):;考虑碳正离子稳定性;;四、醇的制法;3、醛、酮、羧酸及酯的复原 ;NaBH4;① NaBH4干醚; 5、卤烃 水解
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