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食品中有毒有害物质的检验;第一节 食品中农药残留及其检测; 农药包括:杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂。
我国已由农药进口国变成农药出口国。;;1、产品结构不合理,个别品种老化
杀虫剂 杀菌剂 除草剂
我国 68.5% 10.4% 18.3%
发达国 40% 20% 40%;2、农药加工落后,助剂研究滞后
我国原药与制剂比例较低,目前为1:9但发达国家为1:10-30。
3、生产规模小,工艺技术落后,产品质量差
我国农药产量约占全球的25%但销售额不足8%
4、生物农药还应大力发展。
; 农药在防治农作物病虫害、控制人类传染病、提高农畜产品的产量和质量以及确保人体健康等方面,都起着重要的作用。但是,大量广泛用农药也会造成对食物的污染。
农药残留是指农药施用后,残存在生物体、农副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢产物、降解物和杂质的总称。残留的数量叫残留量。
;; 食品中普遍存在农药残留, 残留量随食品种类及农药的种类不同而有很大差异,由于农药的毒性都很大,有的还可在人体内蓄积,对人体造成危害。食品中残留农药过高会导致癌症和帕金森症。
1994 年,我国农药中毒人数已超过10万人,大部分是由于农药残留而引起。
;; 为提高食品的卫生质量,保证食品的安全性,保障消费者身体健康,许多国家都对食品中农药允许残留量作了规定。我国和WHO制订了有机氯农药六六六、滴滴涕在食品中的允许残留量标准;有机磷农药在食品中允许残留量标准;
;我国将全面禁用5种高毒农药包括:
甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺。
这5种农药目前年总产量达10万吨;占我国农药生产总量的20%—25%。
禁用方案分3阶段:;;食品中农药残留量的分析,
1) 比色法 少特异性,灵敏度很低,
分光光度法 已很少使用
电化学分析
2)纸色谱 TLC
3)GC —— 电子捕获检测器 适用有机氯农药。
4)HPLC ——非挥发性、热不稳定性农药,如
部分有机磷农药。
5)GC/ 红外光谱 联???、 GC/MS 联用。
;一、有机氯农药残留量的检测;2.氯化甲撑萘类——七氯、 艾氏剂、狄氏剂。
3.七O五四—— 纯品为白色晶体,微溶于水,易溶于某些有机溶剂。主要用于杀灭蚊蝇。蓄积在动植物脂肪中,通过食物链进入人体。中毒症状为乏力、失眠、眩晕、恶心等,长期接触可影响中枢 神经系统及肝脏。
4.氯丹—— 纯品为无色或淡黄色液体,微溶于水,易溶于某些有机溶剂。中毒情况同7054
;
5.林丹(又名高丙体六六六)—— 本品为无色晶体,不溶于水,溶于大多数有机溶剂。中毒情况同7054 。主要用于粮食、蔬菜、果树、烟草、森林、粮仓。
目前仍有一些国家(包括我国)使用林丹由于有机氯性质稳定,在水域、土壤中仍有残留,并会在较长时间内继续影响人类健康。
;有机氯农药的结构及理化性质; BHC为白色或淡黄色固体,纯品为无色无臭晶体,工业品有霉臭气味,在土壤中半衰期为2年,不溶于水,易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石油醚及环己烷等有机溶剂。BHC对光、热、空气、强酸均很稳定,但对碱不稳定( β—BHC除外),遇碱能分解(脱去HCl)。
C6H 6Cl6十3KOH C6H3Cl3十3KCl 十3H2O
; (2)滴滴涕
滴滴涕分子式为C14H9Cl15, 化学名为2,2-双(对氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷、二氯二苯三氯乙烷,简称二二三,英文名为Dichlorodiphenyl trichloroethane,简称DDT。根据苯环上Cl的取代位置不同形成如下几种异构体:
; DDT产品为白色或淡黄色固体,纯品DDT为白色结晶,熔点108.5-109℃,在土壤中半衰期3-10年,(在土壤中消失95%需16-33年)。不溶于水,易溶于脂肪及丙酮、苯、氯苯、乙醚等有机溶剂。DDT对光、酸均很稳定,对热亦较稳定,但温度高于本身的熔点时,DDT会脱去HCl而生成毒性小的DDE,对碱不稳定,遇碱亦会脱去HCl。
; 1874年人工合成DDT,1939年瑞士化学家穆勒发现了DDT的
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