含硫和含磷有机化合物.pptxVIP

含硫和含磷有机化合物;与氧，氮不同之处 难以形成稳定的含p-?键的化合物： R-CHO 醛， R-CO-R’ 酮 稳定  硫醛, 硫酮 ;第二节 含硫有机化合物; R-SH， C6H5SH， R-S-R R-S-S-R 硫醇 硫酚 硫醚 二硫醚 硫原子又可形成高价的含硫化合物，如：亚砜，砜，亚磺酸，磺酸等： 亚砜 砜 亚磺酸 磺酸;命名 （1） 硫醇，硫酚，硫醚的命名 在相应含氧衍生物类名前加“硫”字： CH3SH （CH3）2CHSH HOCH2CH2SH 甲硫醇 异丙硫醇（2-丙硫醇） 2-羟基乙硫醇 CH3SCH3 CH3SCH2CH（CH3）2 ClCH2CH2SCH2CH2Cl 二甲硫醚 甲基异丁基硫醚 2，2’-二氯二乙硫醚; 间甲硫酚 苯甲硫醚 二甲硫醚;亚砜，砜，磺酸及其衍生物的命名，只需在类名前加上相应的烃基名称： 二甲亚砜 二苯砜 环丁砜;对甲苯磺酸 对甲苯磺酰氯 氨基苯磺酰氨 甲磺酸;试写出分子式为C4H10S的各种可能的化合物，并命名之。 CH3CH2CH2CH2SH CH2CH（SH）CH2CH3 （CH3）2CHCH2SH 丁硫醇 2-丁硫醇（仲丁硫醇） 2-甲基丙硫醇 （CH3）3CSH CH3SCH2CH2CH3 C2H5SC2H5 CH3SCH（CH3）2 2-甲基-2-丙硫醇 甲基丙基硫醚 二乙硫醚 甲基异丙基硫醚;二 硫醇和硫酚 物理性质和制法 有毒，具有极其难闻的臭味，分子量增大，臭味变弱 制法（1）卤代烃与硫氢化钠在乙醇溶液中共热： 但易发生副反应，生成硫醚： ; (2) 卤代烃与硫脲反应，碱性水解后得硫醇： (3)硫酚常用高价含硫化合物还原得到,例如,用苯磺酰氯同锌和硫酸反应: ;2 化学性质 (1) 酸性 硫醇,硫酚的酸性比醇和酚的强。 PKa: ArSO3H ArCOOH ArSH ArOH RSH ROH -0.6 4-5 7.8 10 10.5 15-19 硫醇可与氢氧化钠水溶液反应: 硫酚可溶于碳酸氢钠水溶液中:;试以酸性增强的顺序排列下列化合物;氧化反应 X = H, CH3, Cl, ;亲核性 硫醇还可以与羰基化合物发生亲核加成反应: 与酰卤,酸酐反应生成硫代羧酸酯;与醛,酮反应生成硫代缩醛???缩酮: 生成的硫代缩醛或缩酮在金属盐如HgCl2存在下,很容易水解,再生出醛或酮:;三 硫醚, 亚砜和砜 3.1 硫醚 1 物理性质和制法 物理性质: 无色液体,不溶于水,可溶于醇和醚中,沸点比相应的醚高, 制法: 对称的硫醚可由卤代烷和硫化钠反应制得: 不对称的硫醚可由卤代烷与硫醇(或硫酚盐)盐来制取:;2 化学性质 (1) 亲核反应 可与卤代烃形成锍盐,如: 碘化三甲锍为晶体,熔点201 ?C,易溶于水,略溶于乙醇,加热至215 ?C,又分解为碘甲烷和甲硫醚:;氧化反应 硫醚可被氧化为亚砜或砜,常用的氧化剂是H2O2:;2 亚砜和砜 二甲亚砜为锥形分子: 当亚砜分子中的两个烃基不同时,具有手性. ;性质和用途 A 优良的强极性非质子溶剂：与水混溶,可溶解大多数有机化合物,可溶解许多无机盐. 在二甲亚砜中,诸如OH-,OR-,CN-,NH2-等负离子为很好的亲核试剂. B 温和的氧化剂 亚砜可被氧化为砜,以易被各种还原剂如HI,RSH,LiAlH4等还原为硫醚, X = H, CH3, Cl, ;二甲亚砜DMSO是一重要的化合物，它的应用范围之广，在有机化合物中不多见。 ①是良好的溶剂。 ②本身是良好的试剂。 ③穿透力极强，可用做药物的载体。通过皮肤把药物带入体内，如治关节炎（有争议）。???????????? [注]在实验室中使用，有一定的潜在危险。因为它的溶解力和穿透力都很强，会把各种化合物透过皮肤带入体内，后果难以预料，应分外