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硅油及改性硅油
硅油(silicone)又称为硅酮,学名聚硅氧烷,是指聚二甲基硅氧烷和它的一系列衍生物。它属于高分子聚合物,是一类无油腻感的合成油和蜡。在化妆品中,作为一种优质油性原料得到广泛的应用。它具有优良的物理和化学特性。1950 年,美国道康宁(Dow Corning) 公司首先将它应用于化妆品,制造出硅酮擦手霜。由于这种产品具有良好的护肤、润肤效果,引起了化妆品同行的极大兴趣。70 年代后, 硅油在化妆品中的应用得到迅速发展。
硅油经过进一步反应,其聚二甲基硅氧烷中的部分甲基被碳官能基、特殊有机基或聚醚链段取代,可以制得各类改性硅油。改性硅油既保留了聚二甲基硅氧烷的耐高低温性、憎水性及生理惰性,又赋予其新的特性,如与有机聚合物的相容性、水和醇的溶解性、易乳化性、润滑性、柔软性、吸附性及更优异的表面活性。
现在,硅油几乎可以应用到各类化妆品中,含硅油的化妆品具有以下几方面特性:
(一) 润滑性能好,涂敷皮肤后能形成一层均匀防水透气保护膜, 但又没有任何粘性和油腻的感觉,光泽性好;
(二) 抗紫外线辐射的性能好。它在紫外线下不会发生氧化变质从而引起皮肤刺激作用;
(三) 抗静电性好。实验表明,擦过含硅油的护肤霜的皮肤静电全部消除,并有明显的除尘效果;
(四) 透气性好,即使在皮肤上形成硅油膜也不影响汗液的排出。
同时,它对香精具有缓释定香作用,因而保香期较长;
(五) 稳定性好,化学上表现惰性,对化妆品其它组分,特别是活性成分没有任何不良影响,匹配性好;
(六) 无毒、无臭、无味,对皮肤不会引起刺激和过敏。
根据硅油的结构及它在化妆品中的应用,硅油可分为以下几类:
(一)聚二甲基硅氧烷(Dimethicone)
(二)环甲基硅氧烷(Cyclomethicone)或挥发性硅油(D )
m
(三)聚醚硅氧烷共聚物(Dimethicone Copolyol)或水溶性硅油
(四)氨基硅油
(五)聚甲基苯基硅氧烷(Phenyldimethicone)
(六)乳化硅油
(七)硅蜡
(八)硅脂和硅膏
(九)长链烷基硅油
表 1 是各种聚硅氧烷在化妆品中的特征及应用。
表 1 聚硅氧烷在化妆品中的特征及应用
聚硅氧烷
聚二甲基硅氧烷
聚甲基苯基硅氧烷环二甲基硅氧烷 聚醚硅氧烷共聚物
一、 聚二甲基硅氧烷
特 征 梳理性好
相容性好挥发性好
自乳化性、亲水性
用途
洗发、护发、二合一香波
润肤霜、口红 止汗剂、爽身水香波、护发素
聚二甲基硅氧烷是硅油中产量最大和应用最广的一个品种,其结
构式为:
CH
3 ?
OCH Si
O
3
CH
3
CH
3 ?
Si O
CH
3
CH
3
mSi CH
m
3
CH
3
式中m=0~2000
图 1 聚二甲基硅氧烷的分子结构
(一) 聚二甲基硅氧烷的物理性质
聚二甲基硅氧烷为无色、无味的透明液体,为满足不同的需要, 其产品具有不同的粘度等级,可由 0.65mm2/s 直到 2.5×107mm2/s。表2 是各种粘度等级聚二甲基硅氧烷的物理性质。
粘度/mm
粘度
/mm ·s
2 -1
摩尔
质量
相对密
度
折射率
(25℃)
熔点
/℃
表面
闪点 粘温 张力
/℃ 系数 /mN·m
热胀系数
×10-4
/ml·ml-1
导热系数×
10
-4
/W·m ·K
介电
常数
-1 -1
0.3
2
0.3
7
0.4
6
0.5
9
0.5
9
0.6
0
0.6
1
0.6
1
0.6
1
0.6
2.2
0
2.3
0
2.3
9
2.7
2
2.7
5
2.7
5
2.7
5
2.7
5
2.7
5
2.7
(25℃)/
(25℃)
/g·mol-1
(25℃)
0.65
162
0.761
1.3750
-68
-1
1.0
237
0.818
1.3825
-100
38
2.0
410
0.873
1.3900
-100
79
20
2000
0.950
1.4000
-84
232
50
3780
0.960
1.4015
-70
285
350
13650
0.970
1.4031
-65
315
1000
28000
0.971
1.4034
-50
315
10000
62700
0.974
1.4035
-48
315
100000
139000
0.977
1.4035
-41
321
100000
308000
0.978
1.4035
-39
321
-1
·℃-1
15.9
13.4
2.4
17.4
13.4
2.4
18.0
13.4
2.4
20.6
10.7
3.4
20.8
10.6
3.6
21.1
9.3
3.8
21.2
9.3
3.8
21.3
9.3
3.8
21.5
9.2
3.8
21.6
9.2
3.8
25
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