分析化学课件-第四章 络合滴定法.pptxVIP

第四章 络合滴定法;2;§4.1 概述;无机络合反应用于滴定的：硝酸银滴定氰化物;最常见的是 乙二胺四乙酸——EDTA;§4.2 EDTA及其络合物的分析特性;不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线：;从图中可以看出： pH 主要存在形式;4、EDTA的配制和标定;二、EDTA金属络合物的分析特性;2、EDTA与M 大多形成1:1络合物; 若金属离子有色，则EDTA络合物有色，且比金属离子颜色更深。;§4.3 EDTA络合物的稳定性;稳定常数具有以下规律： a ．碱金属离子的配合物最不稳定，lg KMY3； ｂ．碱土金属离子的 lgKMY=8-11； ｃ．过渡金属、稀土金属离子和Al3+的lgKMY=15-19 ｄ．三价，四价金属离子及Hg2+的lgKMY20.;二、MLn(1:n)型络合物;MLn = MLn-1 + L ;·······;三、各级络合物的分布;各种型体分布图P112;20;§4.4 影响络合平衡的因素;二、滴定剂EDTA的副反应;酸效应;为了方便起见，用lg?Y(H)表示。;不同pH值时的lg?Y(H);例;例;三、金属离子的副反应;若金属离子M与络合剂A发生副反应，则副反应系数;p 表示辅助络合剂的数目;例;例;四、金属络合物MY的副反应;MY + H = MHY;五、条件稳定常数;一般溶液的酸性、碱性不太强时，不形成酸式、 碱式络合物，简化上式为：;例;例;六、络合滴定对KMY ?的要求;例;例;六、金属离子缓冲溶液;例;例;§4.5 络合滴定的基本原理;例;sp前：溶液组成：剩余金属离子;sp后: EDTA过量，设加入EDTA20.02mL;绘出不同pH值的滴定曲线;影响滴定突跃的因素;(2)金属离子浓度c(M);二、络合滴定的指示剂——金属指示剂(pM指示剂);sp时 M + EDTA = M-EDTA 全部;2、金属指示剂应具备的条件;若KMIn过于稳定，EDTA无法夺取其中Ｍ，虽加入 大量EDTA也达不到终点，使颜色变化，这种现象叫 做指示剂的封闭现象。;消除的方法：a.加入有机溶剂； 　　　　　　b.加热； 　　　　　　c.加入活化剂； 　　　　　　d.近终点时要慢滴快摇。 　以增大溶解度，加快置换反应速度。;3、指示剂的变色点;金属指示剂的变色点与酸碱指示剂不同，是一个随 pH改变而改变的量，选择指示剂时，要选择指示剂 的(pM)t值在sp时的pM突跃范围内，否则误差较大。;59;三、终点误差;例;例;§4.6 配位滴定中的酸度的控制;Ringbom曲线;酸效应曲线说明以下几个问题：;2、最大pH值(即最低酸度);例;例;二、混合离子分别滴定的可能性和酸度控制;pH小时 ?Y(H) ?Y(N) ;分步滴定中KMY ?能达到最大值;;最大pH值;解：;(3);§4.7络合滴定中的掩蔽及解蔽的方法;例;pH=5.5，pKa(HF)=3.17;pH=5.5时，XO作指示剂，(pZn)ep=5.7;络合掩蔽剂必需具备的条件：;2、氧化还原掩蔽法;3、沉淀掩蔽法;沉淀反应必需具备的条件：;二、解蔽法;选择其它的氨羧络合剂;§4.8络合滴定方式和应用;直接滴定法滴定实例P141;以Al3+的滴定为例;三、析出法;四、置换滴定法;用EDTA滴定Ca2+，EBT作指示剂;五、间接法;PO43-;方案1;方案2;方案3;方案4;本章作业