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第1页/共37页化学竞赛含氮有机化合物第2页/共37页1、脂肪族硝基化合物的化学性质（1）．还原反应 硝基化合物与还原剂（如铁、锡和盐酸）作用，可以得到胺类化合物，第3页/共37页2．与羰基化合物缩合 在稀碱的作用下，伯硝基烷和仲硝基烷与醛、酮发生类似羟醛缩和的反应。1-硝基-2-癸醇β-硝基苯乙烯第4页/共37页3、和亚硝酸的反应可用于区别三种不同的硝基烷。第5页/共37页（2）芳香族硝基化合物的化学性质（一）还原反应 硝基苯在酸性条件下用Zn或Fe为还原剂还原，其最终产物是伯胺 第6页/共37页在不同碱性条件下,可得到不同的产物:Na3AsO3FeH2O2Fe + NaOHNaOBrZn + NaOHZn + NaOH第7页/共37页（2）硝基对苯环上其它基团的影响 a、 对卤原子活泼性的影响 硝基对其邻位和对位上的卤素取代基有活化作用。第8页/共37页OHOHOHNO2O2NNO2NO2B、使酚羟基的酸性加强pKa 9.89 7.15 0.35 第9页/共37页第二节 胺 胺是一类非常重要的化合物，是有机合成的重要中间体，用于染料、药物、高聚物、橡胶、农用药物等的生产。例如： 己二酸 己二胺尼龙-66第10页/共37页有的胺具有生理活性.能抑制多种例如：磺胺药物细菌和少数病毒的生长和繁殖，用于防治多种病菌感染。 乙酰苯胺 对乙酰氨基苯磺酰氯 2-氨基吡啶 磺胺吡啶第11页/共37页 有的胺有致命的毒性，例如苯胺可以通过吸入食入或透过皮肤吸收而致中毒，食入0.25mL就严重中毒。β—萘胺与联苯胺是引起恶性肿瘤的物质。为了很好的应用胺类化合物，我们必须掌握它们的结构、性质和制备。 第12页/共37页命名一元胺是以胺为母体，再加上与N原子相连的烃基的名称和数目。甲胺 苯胺 二乙胺 甲乙胺 N—甲基苯胺 N—甲基—N—乙基异丁胺N,N—二甲苯胺N—甲基—N—乙基环丙胺第13页/共37页结构复杂的胺是以烃作为母体，氨基作为取代基。4 —氨基— 2—甲基己烷 2—（二乙氨基）—3—甲基戊烷2—氨基乙醇 4—氨基苯磺酸第14页/共37页 季铵盐： 氯化三乙基苄基铵 碘化四乙基铵 ( R )－N－乙基－N －苄基－1－苯基乙胺第15页/共37页胺的化学性质1）碱性 含有未共用电子对的氮原子都能接受质子，所以胺都具有碱性。脂肪胺由于烷基的供电子效应，碱性强弱顺序如下：叔胺 仲胺 伯胺 氨。芳胺的碱性较脂肪胺弱。取代芳胺的碱性强弱决定于取代基的性质。若取代基是供电子基团，碱性略增；取代基是吸电子基团时，碱性略减。第16页/共37页2）酰基化　与氨相似，伯胺、仲胺作为亲核试剂与酰氯、酸酐、羧酸等试剂发生亲核加成消除反应，氨基上的氢被酰基取代，生成N-取代酰胺，称为胺的酰基化反应。酰基化反应常用来保护氨基，完成反应后在酸或碱的催化下除去酰基。 第17页/共37页 在碱存在下伯胺、仲胺亦能跟苯磺酰氯作用，生成苯磺酰胺，叔胺的氮原子上没有氢原子，不能发生磺酰化反应。Hinsberg法用磺酰化分离鉴别伯、仲、叔三种胺。第18页/共37页兴斯堡反应可用于鉴别、分离纯化伯、仲、叔胺。第19页/共37页3．与亚硝酸反应脂肪族伯胺 生成的碳正离子可以发生各种不同的反应生成烯烃、醇和卤代烃 合成用途不大第20页/共37页 仲胺与HNO2反应，生成黄色油状或固体的N-亚硝基化合物。叔胺在同样条件下，与HNO2不发生类似的反应。第21页/共37页4、 烷基化 胺可与卤烃或醇烷基化剂作用:第22页/共37页季铵盐和季铵碱 （一）季铵盐1.制法 2．主要用途1°表面活性剂、抗静电剂、柔软剂、杀菌剂。2°动植物激素。矮壮素 乙酰胆碱 第23页/共37页（二）季铵碱1.制法 2.化学特性反应——加热分解反应烃基上无β-H的季铵碱在加热下分解生成叔胺和醇。例如：第24页/共37页β-碳上有氢原子时，加热分解生成叔胺、烯烃和水 消除反应的取向——霍夫曼（Hofmann）规则 季铵碱加热分解时，主要生成Hofmann烯（双键上烷基取代基最少的烯烃）。第25页/共37页这种反应称为霍夫曼彻底甲基化或霍夫曼降解 霍夫曼消除反应的应用——测定胺的结构第26页/共37页根据消耗的碘甲烷的摩尔数可推知胺的类型；测定烯烃的结构即可推知R的骨架 第27页/共37页4）重氮盐的反应 第28页/共37页例：由苯、不超过3个碳的原料及必要的试剂合成第29页/共37页第30页/共37页由苯出发合成第31页/共37页第32页/共37页例：由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸第33页/共37页第34页/共37页偶联反应第35页/共37页第8题 （4分）用下列路线合成化合物C：反应结束后，产物仍含有未反应的A和B